RajanBabu recibió su B. Sc (Especial) de la Universidad de Kerala en 1969 y su título de M. Sc. del Instituto Indio de Tecnología ( IIT, Madrás ) en 1971. Obtuvo su doctorado de la Universidad Estatal de Ohio en 1979 trabajando con el profesor Harold Shechter, y fue becario postdoctoral en la Universidad de Harvard con el profesor RB Woodward de 1978 a 1979. El trabajo notable durante su carrera postdoctoral incluye la síntesis total de eritromicina . [2] RajanBabu fue miembro del personal de investigación y becario de investigación en DuPont Central Research de 1980 a 1994 hasta unirse a la facultad de la Universidad Estatal de Ohio como profesor de química en 1995. [3]
Investigación
La investigación en el laboratorio de RajanBabu se centra en el desarrollo de una nueva metodología para la síntesis estereoselectiva. [4] Las principales áreas de investigación incluyen:
Hidrovinilación asimétrica
RajanBabu desarrolló una metodología que rodea la formación de enlaces CC a través de la hidroformilación catalizada por metales . Informaron de varios ejemplos asimétricos mediante el uso de un ligando de fosfina quiral con un grupo de coordinación hemilábil. [5] [6] Este método fue aplicable utilizando vinilarenos, 1,3-dienos [7] y olefinas tensas como sustratos. Las aplicaciones de esta química incluyen una nueva síntesis de (S)-ibuprofeno [ 8] y un nuevo enfoque para controlar la estereoquímica de la cadena lateral exocíclica en helioporina D [9] y pseudopterocinas. [10] En relación con esta metodología, RajanBabu también desarrolló una reacción de cicloadición/hidrovinilación asimétrica en tándem [2+2] para permitir la conversión de precursores simples (etileno, eninos) en ciclobutanos estructuralmente complejos. [11]
Hidrocianación asimétrica
El grupo RajanBabu desarrolló una metodología en el área de la hidrocianación , aprovechando la reacción de los vinilarenos con HCN en presencia de complejos de Ni(0). Basándose en los ligandos de fósforo dentro del complejo de Ni, la reacción puede volverse asimétrica. [12] [13] La enantioselectividad podría mejorarse aún más ajustando la electrónica de los ligandos de fosfina para diferenciar electrónicamente los quelatos de fósforo. El ajuste electrónico se logró, por ejemplo, utilizando azúcares ampliamente disponibles como la D-glucosa y la D-fructosa.
Un área de interés para el grupo RajanBabu son las reacciones de adición/ciclación catalítica de componentes múltiples. Esta metodología permite la formación de compuestos carbocíclicos y heterocíclicos a partir de precursores acíclicos, incluyendo olefinas y acetilenos no activados. [14] Este método aprovecha la reactividad de los reactivos bifuncionales (XY), donde XY en el esquema anterior puede representar R 3 Si−SiR' 3 , R 3 Si−SnR' 3 , R 3 Si−BR' 2 , R 3 Sn−BR' 2 e hidruros de trialquilsilicio y trialquilestaño. Las reacciones están catalizadas por paladio, y la incorporación de las especies X e Y permite una amplia diversificación de los productos finales. [15] [16] [17] La aplicación de esta metodología permitió la síntesis de indolizidinas altamente alquiladas, como IND-223A. [18]
Métodos adicionales
RajanBabu ha evaluado aperturas asimétricas de aziridina con alta enantioselectividad utilizando complejos de itrio y lantánido-salen. [19] El grupo RajanBabu también ha desarrollado complejos de rodio (I) solubles en agua, lo que permite que las reacciones se realicen en medios acuosos. [20]
Publicaciones
RajanBabu ha publicado más de 160 artículos hasta la fecha y ha sido coautor de varias revisiones y patentes. Su índice H es de 56. [21]
Entre sus publicaciones más destacadas se incluyen:
Polimerización por transferencia de grupos. 1. Un nuevo concepto para la polimerización por adición con iniciadores de organosilicio [22]
Generación selectiva de radicales libres a partir de epóxidos utilizando un radical de metal de transición. Una nueva y poderosa herramienta para la síntesis orgánica [23]
Radicales centrados en metales de transición en síntesis orgánica. Ciclización de olefinas epóxicas inducida por titanio(III) [24]
Efectos electrónicos de los ligandos en la catálisis asimétrica: aumento de la enantioselectividad en la hidrocianación asimétrica de vinilarenos [25]
Más allá del conjunto quiral de la naturaleza: catálisis enantioselectiva en la industria [26]
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