stringtranslate.com

selenosulfuro

Selenosulfuro de dimetilo, un selenosulfuro simple que se encuentra en algunas especies de Allium . [1]

En química , un selenosulfuro se refiere a distintas clases de compuestos orgánicos e inorgánicos que contienen azufre y selenio. Los derivados orgánicos contienen enlaces Se-S, mientras que los derivados inorgánicos son más variables.

Selenosulfuros orgánicos

Estas especies se clasifican como compuestos organosulfurados y organoselenio . Son híbridos de disulfuros orgánicos y diseleniuros orgánicos .

Preparación, estructura y reactividad.

Los selenosulfuros se han preparado mediante la reacción de haluros de selenilo con tioles: [2]

RSeCl + R'SH → RSeSR' + HCl

El equilibrio entre diseleniuros y disulfuros se encuentra a la izquierda:

RSeSeR + R'SSR' 2 RSeSR'

Debido a la facilidad de este equilibrio, muchos de los ejemplos mejor caracterizados de selenosulfuros son cíclicos, por lo que los enlaces S-Se se estabilizan intramolecularmente. Un ejemplo es el 1,8-selenosulfuro de naftaleno . [3] La longitud del enlace selenio-azufre es de aproximadamente 220 picómetros, el promedio de un enlace típico SS y Se-Se.

Ocurrencia

Los grupos selenosulfuro se pueden encontrar en casi todos los organismos vivos como parte de varias enzimas peroxidasas , como la glutatión peroxidasa y la tiorredoxina reductasa . Se forman por el acoplamiento oxidativo de residuos de selenocisteína y cisteína . [2] Esta reacción está impulsada por la descomposición de peróxidos celulares, que pueden ser muy dañinos y una fuente de estrés oxidativo . La selenocisteína tiene un potencial de reducción menor que la cisteína, lo que la hace muy adecuada para las proteínas implicadas en la actividad antioxidante . [4]

Se han identificado selenosulfuros en algunas especies de Allium [1] y en café tostado. [5] La versión de mamíferos de la proteína tiorredoxina reductasa contiene un residuo de selenocisteína que forma una tioselenida (análoga a un disulfuro ) tras la oxidación. [6]

Selenosulfuros inorgánicos

pigmento rojo cadmio

También se conocen algunos compuestos inorgánicos de sulfuro de seleniuro . El más simple es el material sulfuro de selenio , que tiene propiedades medicinales. Adopta las diversas estructuras del azufre elemental pero con algunos átomos de S reemplazados por Se.

Otros compuestos inorgánicos de sulfuro de seleniuro se encuentran como minerales y pigmentos. Un ejemplo es el selenosulfuro de antimonio.

El pigmento rojo de cadmio consiste en sulfoselenuro de cadmio. Es una solución sólida de sulfuro de cadmio , que es de color amarillo, y seleniuro de cadmio , que es de color marrón oscuro. Se utiliza como pigmento artístico. [7] A diferencia de los selenosulfuros orgánicos y a diferencia del propio sulfuro de seleniuro, no existe ningún enlace S-Se en CdS 1−x Se x o en Sb 2 S 3−x Se x .

Referencias

  1. ^ ab Cai, Xiao-Jia; Uden, Peter C.; Bloquear, Eric; Zhang, Xing; Quimby, Bruce D.; Sullivan, James J. (1994). "Química del allium: identificación de volátiles de organoselenio de abundancia natural a partir de ajo, ajo elefante, cebolla y cebollino chino mediante cromatografía de gases en espacio de cabeza con detección de emisiones atómicas". Diario de la química agrícola y alimentaria . 42 (10): 2081–2084. doi :10.1021/jf00046a002.
  2. ^ ab Hamsath, Akil; Xian, Ming (2020). "Química y biología química de sulfuros de selenenilo y ácidos tioselenínicos". Antioxidantes y señalización redox . 33 (16): 1143-1157. doi :10.1089/ars.2020.8083. PMC 7698873 . PMID  32151152. 
  3. ^ Meinwald, Jerrold; Dauplaise, David; Clardy, Jon (1977). "Naftalenos peri-puentes. 2. Puentes calcógenos diatómicos asimétricos". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 99 (23): 7743–7744. doi :10.1021/ja00465a074.
  4. ^ Byun BJ, Kang YK (mayo de 2011). "Preferencias conformacionales y valor de pK (a) del residuo de selenocisteína". Biopolímeros . 95 (5): 345–53. doi :10.1002/bip.21581. PMID  21213257. S2CID  11002236.
  5. ^ Meija, Juris; Bryson, Josué M.; Vonderheide, Anne P.; Montes-Bayón, María; Caruso, José A. (2003). "Estudios de volátiles que contienen selenio en el café tostado". Diario de la química agrícola y alimentaria . 51 (17): 5116–5122. doi :10.1021/jf034210h. PMID  12903978.
  6. ^ Lee, SR-R.; Bar-Noy, S.; Kwon, J.; Levine, RL; Stadtman, TC; Rhee, SG (2000). "Tioredoxina reductasa de mamíferos: la oxidación del sitio activo de cisteína C-terminal / selenocisteína forma una tioselenida y la sustitución del selenio por azufre reduce notablemente la actividad catalítica". Procedimientos de la Academia Nacional de Ciencias . 97 (6): 2521–2526. Código bibliográfico : 2000PNAS...97.2521L. doi : 10.1073/pnas.050579797 . PMC 15961 . PMID  10688911. 
  7. ^ Hugo Müller, Wolfgang Müller, Manfred Wehner, Heike Liewald "Colores de artistas" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a03_143.pub2