stringtranslate.com

Tetrabromuro de silicio

El tetrabromuro de silicio , también conocido como tetrabromosilano, es un compuesto inorgánico con la fórmula SiBr 4 . [1] Este líquido incoloro tiene un olor sofocante debido a su tendencia a hidrolizarse con liberación de bromuro de hidrógeno . [2] Las propiedades generales del tetrabromuro de silicio se parecen mucho a las del tetracloruro de silicio más comúnmente utilizado . [2]

Comparación de SiX4

Las propiedades de los tetrasilanos , todos ellos tetraédricos, se ven afectadas significativamente por la naturaleza del haluro . Estas tendencias se aplican también a los haluros mixtos. Los puntos de fusión , los puntos de ebullición y las longitudes de enlace aumentan con la masa atómica del haluro. La tendencia opuesta se observa para las energías de enlace Si-X .

Acidez de Lewis

Los complejos de silicio saturados covalentemente como SiBr 4 , junto con tetrahaluros de germanio (Ge) y estaño (Sn), son ácidos de Lewis . [5] Aunque los tetrahaluros de silicio obedecen a la regla del octeto , añaden ligandos básicos de Lewis para dar aductos con la fórmula SiBr 4 L y SiBr 4 L 2 (donde L es una base de Lewis). [6] [7] [8] Las propiedades ácidas de Lewis de los tetrahaluros tienden a aumentar de la siguiente manera: SiI 4 < SiBr 4 < SiCl 4 < SiF 4 . Esta tendencia se atribuye a las electronegatividades relativas de los halógenos. [7] [4]

La fuerza de los enlaces Si-X disminuye en el orden: Si-F > Si-Cl > Si-Br > Si-I. [4] [3]

Síntesis

El tetrabromuro de silicio se sintetiza mediante la reacción del silicio con bromuro de hidrógeno a 600 °C. [9]

Si + 4HBr → SiBr4 + 2H2

Los productos secundarios incluyen dibromosilano (SiH 2 Br 2 ) y tribromosilano (SiHBr 3 ). [9]

Si +2HBr → SiH2Br2
Si+3HBr → SiHBr3 + H2

También se puede producir tratando una mezcla de silicio y cobre con bromo: [10]

Si + Br2SiBr4

Reactividad

Al igual que otros halosilanos, el SiBr 4 se puede convertir en hidruros, alcóxidos , amidas y alquilos , es decir, productos con los siguientes grupos funcionales: enlaces Si-H, Si-OR, Si-NR 2 , Si-R y Si-X respectivamente. [2]

El tetrabromuro de silicio se puede reducir fácilmente mediante hidruros o hidruros complejos. [3]

4 R 2 AlH + SiBr 4 → SiH 4 + 4 R 2 AlBr

Las reacciones con alcoholes y aminas se desarrollan de la siguiente manera: [3]

SiBr 4 + 4 ROH → Si(O) 4 + 4 HBr
SiBr 4 + 8 HNR 2 → Si(NR 2 ) 4 + 4 HNR 2 HBr

Las reacciones de Grignard con haluros de alquilo metálicos son reacciones particularmente importantes debido a su producción de compuestos de organosilicio que pueden convertirse en siliconas . [3]

SiBr 4 + n RMgX → R n SiBr 4− n + n MgXBr

Las reacciones de redistribución ocurren entre dos tetrahaluros de silicio diferentes (así como polisilanos halogenados) cuando se calientan a 100 ˚C, lo que da como resultado varios halosilanos mixtos. [2] [4] Los puntos de fusión y ebullición de estos halosilanos mixtos generalmente aumentan a medida que aumentan sus pesos moleculares . [11] (Puede ocurrir con X = H, F, Cl, Br e I)

2 SiBr 4 + 2 SiCl 4 → SiBr 3 Cl + 2 SiBr 2 Cl 2 + SiBrCl 3
Si2Cl6 + Si2Br6 → Si2ClnBr6 n

El tetrabromuro de silicio se hidroliza fácilmente cuando se expone al aire, lo que provoca humo: [12]

SiBr4 + 2H2O SiO2 + 4HBr

El tetrabromuro de silicio es estable en presencia de oxígeno a temperatura ambiente, pero los bromosiloxanos se forman a 670–695 ˚C. [12]

2 SiBr 4 + 1⁄2 O 2 → Br 3 SiOSiBr 3 + Br 2

Usos

Debido a su gran similitud con el tetracloruro de silicio, existen pocas aplicaciones exclusivas del SiBr 4 . La pirólisis del SiBr 4 tiene la ventaja de depositar silicio a velocidades más rápidas que la del SiCl 4 , sin embargo, el SiCl 4 suele preferirse debido a su disponibilidad en alta pureza. [13] La pirólisis del SiBr 4 seguida de un tratamiento con amoníaco produce recubrimientos de nitruro de silicio (Si 3 N 4 ), un compuesto duro utilizado para cerámicas, selladores y la producción de muchas herramientas de corte. [13]

Referencias

  1. ^ PubChem. "Tetrabromosilano". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 22 de diciembre de 2022 .
  2. ^ abcd Enciclopedia de química inorgánica; King, BR; John Wiley & Sons Ltd.: Nueva York, NY, 1994; Vol 7, págs 3779–3782.
  3. ^ abcdef Compuestos de silicio, haluros de silicio. Collins, W.: Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química; John Wiley & Sons, Inc, 2001.
  4. ^ abcd Ebsworth, EAV En compuestos volátiles de silicio; Taube, H.; Maddock, AG; Química inorgánica; Pergamon Press Book: Nueva York, NY, 1963; Vol. 4.
  5. ^ Davydova, EI; Timoshkin, AY; Sevastianova, TN; Suvorov, AV; Frenking, GJ Mol. Estructura. 2006 , vol. 767-1-3. doi :10.1016/j.theochem.2006.05.011
  6. ^ Beattie, IR; Gilson, T.; Webster, M.; (en parte) McQuillan, GP J. Chem. Soc. 1964 , 238-244. doi :10.1039/JR9640000238
  7. ^ por Mironov, SL; Gorlov, YI; Chuiko, AA Theor. Exp. Chem. 1979 , vol. 14–16. doi :10.1007/BF00519073
  8. ^ Beattie, IR; Ozin, GA J. Chem. Soc., Inorg. Phys. Theor. 1969 , 2267–2269
  9. ^ ab Schumb, WB Silicobromoform" Síntesis inorgánica 1939, volumen 1, págs 38-42. doi :10.1002/9780470132326.
  10. ^ PW Schenk (1963). "Silicio y germanio". En G. Brauer (ed.). Manual de química inorgánica preparativa, 2.ª edición . Vol. 2, página 687. Nueva York, NY: Academic Press.
  11. ^ Greenwood, NN; Earnshaw, A. Química de los elementos; Pergamon Press Inc.: Nueva York, NY, 1984; págs. 391-393.
  12. ^ Compuestos de silicio, silanos. Arkles, B.; Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química; John Wiley & Sons, Inc, 2001.
  13. ^ Compuestos de silicio inorgánicos. Simmler W.; Enciclopedia de química industrial de Ullmann; Wiley-VCH, 2002. doi :10.1002/14356007.a24_001