La transposición de Willgerodt o reacción de Willgerodt es una reacción orgánica que convierte una aril alquil cetona , alquino o alqueno en la amida correspondiente mediante la reacción con polisulfuro de amonio , llamado así en honor a Conrad Willgerodt . [1] [2] [3] [4] La formación del ácido carboxílico correspondiente es una reacción secundaria resultante de la hidrólisis de la amida. Cuando el grupo alquilo es una cadena alifática (n típicamente de 0 a 5), se producen múltiples reacciones y el grupo amida siempre termina en el extremo terminal. El efecto neto es, por tanto, la migración del grupo carbonilo al final de la cadena y la oxidación.
El reordenamiento de Willgerodt utilizando acetofenona
Reacción de Willgerodt-Kindler
La reacción relacionada de Willgerodt-Kindler [6] tiene lugar con azufre elemental y una amina como la morfolina . El producto inicial es una tioamida , por ejemplo la de la acetofenona [7], que puede hidrolizarse nuevamente para formar la amida. La reacción recibe el nombre de Karl Kindler [de]
La modificación de Kindler del reordenamiento de Willgerodt
^ Willgerodt, Conrad (1887). "Ueber die Einwirkung von gelbem Schwefelammonium auf Ketone und Chinone". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 20 (2): 2467–2470. doi :10.1002/cber.18870200278.
^ Willgerodt, Conrad (1888). "Ueberführung von Ketonen und Aldehyden in Säuren und Säureamide mittelst gelben Schwefelammoniums". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 21 (1): 534–536. doi :10.1002/cber.18870200278.
^ Carmack, Marvin; F. DeTar, DeLos (1946). "Las reacciones de Willgerodt y Kindler. III. Amidas a partir de acetilenos y olefinas; estudios relacionados con los mecanismos de reacción". Revista de la Sociedad Química Americana . 68 (10): 2029–2033. doi :10.1021/ja01214a048.
^ Carmack, Marvin; Spielman, MA (1946). "La reacción de Willgerodt". Reacciones orgánicas . 3 : 83–107. doi :10.1002/0471264180.or003.02. ISBN9780471005285.
^ La reacción de Willgerodt. II. Un estudio de las condiciones de reacción con acetofenona y otras cetonas DeLos F. DeTar y Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946 , 68(10) , 2025-2029. ( doi :10.1021/ja01214a047)
^ Karl Kindler (1923). "Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen. Erste Abhandlung. Reduktion von Amiden und Oxydation von Aminen". Liebigs Annalen . 431 (1): 187–230. doi :10.1002/jlac.19234310111.
