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Perrutenato de tetrapropilamonio

El perrutenato de tetrapropilamonio ( TPAP o TPAPR ) es el compuesto químico descrito por la fórmula N(C 3 H 7 ) 4 RuO 4 . A veces conocido como reactivo de Ley -Griffith, este compuesto de rutenio se utiliza como reactivo en síntesis orgánica . Esta sal consta del catión tetrapropilamonio y el anión perrutenato , RuO−4.

Usos

Oxidación de alcohol a aldehído con TPAP (0,06 eq.) y N -óxido de N -metilmorfolina (1,7 eq.) con tamices moleculares en diclorometano . [1]

El tetróxido de rutenio es un oxidante altamente agresivo, pero el TPAP, que es su derivado reducido de un electrón, es un agente oxidante suave para la conversión de alcoholes primarios a aldehídos (la oxidación de Ley ). [2] Los alcoholes secundarios se oxidan de manera similar a cetonas . [3] También se puede utilizar para oxidar alcoholes primarios hasta el ácido carboxílico con una mayor carga de catalizador, una mayor cantidad de cooxidante y la adición de dos equivalentes de agua. En esta situación, el aldehído reacciona con agua para formar el hidrato de diol geminal , que luego se oxida nuevamente. [4]

La oxidación genera agua que se puede eliminar añadiendo tamices moleculares . El TPAP es caro, pero se puede utilizar en cantidades catalíticas . El ciclo catalítico se mantiene añadiendo una cantidad estequiométrica de un cooxidante como el N -óxido de N -metilmorfolina [5] u oxígeno molecular. [6]

El TPAP también se utiliza para escindir dioles vecinales y formar aldehídos. [3]

Referencias

  1. ^ Hadfield, John A.; McGown, Alan T.; Butler, John (2000). "Una síntesis de alto rendimiento del agente antitumoral natural irisquinona" (PDF) . Molecules . 5 (12): 82–88. doi : 10.3390/50100082 .
  2. ^ Ley, Steven V. ; Norman, Joanne; Griffith, William P.; Marsden, Stephen P. (1994). "Perrutenato de tetrapropilamonio, Pr 4 N + RuO 4 − , TPAP: Un oxidante catalítico para síntesis orgánica". Síntesis . 1994 (7): 639–666. doi :10.1055/s-1994-25538. S2CID  95136192.(artículo de revisión)
  3. ^ ab Ley, Steven V.; Norman, Joanne; Wilson, Anthony J. (2011), "Perrutenato de tetra-n-propilamonio", Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd, págs. rt074.pub2, doi :10.1002/047084289x.rt074.pub2, ISBN 978-0-471-93623-7, consultado el 4 de septiembre de 2020
  4. ^ Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, AF; La, DS; Cogan, DA; Hofilena, GE; Hoveyda, AH (1997). "Aplicaciones de la carbomagnesación catalizada por Zr y la metátesis de cierre de anillo macrocíclico catalizada por Mo en síntesis asimétrica. Síntesis total enantioselectiva de Sch 38516 (Fluvirucina B 1 )". J. Am. Chem. Soc. 119 (43): 10302–10316. doi :10.1021/ja972191k.
  5. ^ Griffith, William P.; Ley, Steven V .; Whitcombe, Gwynne P.; White, Andrew D. (1987). "Preparación y uso de per-rutenato de tetra- n -butilamonio (reactivo TBAP) y per-rutenato de tetra- n -propilamonio (reactivo TPAP) como nuevos oxidantes catalíticos para alcoholes". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (21): 1625–1627. doi :10.1039/C39870001625.
  6. ^ Lenz, Roman; Ley, Steven V. (1997). "Oxidaciones de alcoholes catalizadas por perrutenato de tetra- n -propilamonio (TPAP) utilizando oxígeno molecular como cooxidante". J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 (22): 3291–3292. doi :10.1039/A707339I.