Compuesto químico
El bis(ciclooctadieno)níquel(0) es el compuesto organoníquel de fórmula Ni(C 8 H 12 ) 2 , también escrito Ni(bacalao) 2 . Es un complejo de coordinación diamagnético que presenta níquel tetraédrico (0) unido a los grupos alqueno en dos ligandos de 1,5-ciclooctadieno . Este sólido amarillo altamente sensible al aire es una fuente común de Ni(0) en la síntesis química. [1]
Preparación y propiedades.
El complejo se prepara mediante reducción de acetilacetonato de níquel (II) anhidro en presencia de la diolefina:
- Ni(acac) 2 + 2 bacalao + 2 AlEt 3 → Ni(bacalao) 2 + 2 acacAlEt 2 + C 2 H 6 + C 2 H 4
El Ni(bacalao) 2 es moderadamente soluble en varios disolventes orgánicos. [2] [3]
Si se expone al aire, el sólido se oxida en unos minutos a óxido de níquel (II) . [4] Como resultado, este compuesto generalmente se manipula en una guantera . [5]
Reacciones
La reactividad del Ni(cod) 2 ha sido examinada exhaustivamente. Uno o ambos ligandos de 1,5-ciclooctadieno son fácilmente desplazados por fosfinas, fosfitos, bipiridina e isocianuros . [6]
La oxidación da el monocatión altamente reactivo, que puede aislarse cuando se utilizan aniones débilmente coordinados : [7]
- Ni(bacalao) 2 + Ag[Al(OCH(CF 3 ) 2 ) 4 ] → [Ni(bacalao) 2 ][Al(OCH(CF 3 ) 2 ) 4 ] + Ag
De sus muchas reacciones catalíticas, [5] Ni (bacalao) 2 en presencia de ligandos de fosfina cataliza la desmetoxilación de anisoles por hidrosilanos : [8]
- 2 C 6 H 5 OCH 3 + [(CH 3 ) 2 HSi] 2 O → 2 C 6 H 6 + [(CH 3 ) 2 (CH 3 O)Si] 2 O
Referencias
- ^ Wilke, G. (1988). "Contribuciones a la química organo-níquel". Edición internacional Angewandte Chemie . 27 (1): 185–206. doi :10.1002/anie.198801851.
- ^ Schunn, RA; Ittel, SD ; Cushing, MA (1990). "Bis (1,5-ciclooctadieno) níquel (0)". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas . vol. 28. págs. 94–98. doi :10.1002/9780470132593.ch25. ISBN 978-0-470-13259-3.
- ^ Wender, Paul A.; Smith, Thomas E.; Duong, Hung A.; Luis, Janis; Standley, Eric A.; Tasker, Sarah Z. (2015). "Bis (1,5-ciclooctadieno) níquel (0)". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . John Wiley & Sons Ltd: 1–15. doi : 10.1002/047084289x.rb118.pub3. ISBN 9780470842898.
- ^ Zhu, Kake; D'Souza, Lawrence; Richards, Ryan M. (septiembre de 2005). "Plantación de bis (1,5-ciclooctadieno) níquel sobre sílice para recolectar nanopartículas de NiO (<5 nm) en una matriz de sílice". Química Organometálica Aplicada . 19 (9): 1065–1069. doi :10.1002/aoc.974.
- ^ ab Tasker, Sarah Z.; Standley, Eric A.; Jamison, Timothy F. (2014). "Avances recientes en catálisis homogénea de níquel". Naturaleza . 509 (7500): 299–309. Código Bib :2014Natur.509..299T. doi : 10.1038/naturaleza13274. PMC 4344729 . PMID 24828188.
- ^ "Ni (COD) 2 más de 60 años: sigue siendo una fuente eficaz de Ni (0) en química organometálica". Strem química .
- ^ Schwab, Miriam M.; Himmel, Daniel; Kacprzak, Sylwia; Kratzert, Daniel; Radtke, Valentín; Weis, Philippe; Ray, Kallol; Scheidt, Ernst-Wilhelm; Scherer, Wolfgang; De Bruin, Bas; Weber, Stefan; Krossing, Ingo (2015). "[Ni (bacalao) 2] [Al (ORF) 4], una fuente de química del níquel (I) desnudo". Edición internacional Angewandte Chemie . 54 (49): 14706–14709. doi :10.1002/anie.201506475. PMC 5531756 . PMID 26458726.
- ^ Cornellà, Josep; Zárate, Cayetana; Martín, Rubén (2014). "Escisión reductora catalizada por níquel de 3-metoxi-2-naftoato de metilo". Síntesis orgánicas . 91 : 260–272. doi : 10.15227/orgsyn.091.0260.
