stringtranslate.com

Hexacarbonilo de molibdeno

El hexacarbonilo de molibdeno (también llamado carbonilo de molibdeno ) es un compuesto químico con la fórmula Mo(CO) 6 . Este sólido incoloro, al igual que sus análogos de cromo , tungsteno y seaborgio , es notable por ser un derivado volátil y estable al aire de un metal en su estado de oxidación cero.

Estructura y propiedades

El Mo(CO) 6 adopta una geometría octaédrica que consiste en seis ligandos de CO en forma de varilla que irradian desde el átomo central de Mo. Un debate menor recurrente en algunos círculos químicos se refiere a la definición de un compuesto " organometálico ". Por lo general, organometálico indica la presencia de un metal unido directamente a través de un enlace M–C a un fragmento orgánico, que a su vez debe tener un enlace C–H.

Al igual que muchos carbonilos metálicos , el Mo(CO) 6 se prepara generalmente mediante "carbonilación reductora", que implica la reducción de un haluro metálico con una atmósfera de monóxido de carbono . Como se describe en una encuesta de métodos de 2023, "las rutas más rentables para la síntesis de hexacarbonilos del grupo 6 se basan en la reducción de los cloruros metálicos (CrCl3 , MoCl5 o WCl6 ) con polvos de magnesio, zinc o aluminio... bajo presiones de CO". [4]

Aparición

Se ha detectado Mo(CO) 6 en vertederos y plantas de tratamiento de aguas residuales , siendo el entorno anaeróbico reductor propicio para la formación de Mo(CO) 6 . [5]

Investigación inorgánica y organometálica

El hexacarbonilo de molibdeno es un reactivo popular en la investigación académica. [6]

Uno o más ligandos de CO pueden ser desplazados por otros ligandos. [7] Mo(CO) 6 , [Mo(CO) 3 (MeCN) 3 ] y derivados relacionados se emplean como catalizadores en síntesis orgánica , por ejemplo, en la metátesis de alquinos y en la reacción de Pauson-Khand .

Mo(CO) 6 reacciona con 2,2′-bipiridina para producir Mo(CO) 4 (bipy). La fotólisis UV de una solución de THF de Mo(CO) 6 produce Mo(CO) 5 (THF).

[Mo(CO2)]4(piperidina)2]

La reacción térmica de Mo(CO) 6 con piperidina produce Mo(CO) 4 (piperidina) 2 . Los dos ligandos de piperidina en este compuesto de color amarillo son lábiles, lo que permite que se introduzcan otros ligandos en condiciones suaves. Por ejemplo, la reacción de [Mo(CO) 4 (piperidina) 2 ] con trifenilfosfina en diclorometano hirviendo (punto de ebullición aprox. 40 °C) produce cis -[Mo(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. Este complejo cis se isomeriza en tolueno a trans -[Mo(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. [8]

[Mo(CO2)]3(MeCN)3]

El Mo(CO) 6 también se puede convertir en su derivado tris(acetonitrilo). El compuesto sirve como fuente de "Mo(CO) 3 ". Por ejemplo, el tratamiento con cloruro de alilo da [MoCl(alil)(CO) 2 (MeCN) 2 ], mientras que el tratamiento con KTp y ciclopentadienuro de sodio da aniones [MoTp(CO) 3 ] − y [MoCp(CO) 3 ] − , respectivamente. Estos aniones reaccionan con una variedad de electrófilos. [9] Una fuente relacionada de Mo(CO) 3 es el cicloheptatrienomolibdeno tricarbonilo .

Fuente de átomos de Mo

El hexacarbonilo de molibdeno se utiliza ampliamente en la técnica de deposición inducida por haz de electrones : se vaporiza y descompone fácilmente mediante el haz de electrones, lo que proporciona una fuente conveniente de átomos de molibdeno. [10]

Seguridad y manipulación

Como todos los carbonilos metálicos, Mo(CO) 6 es una fuente peligrosa de metal volátil y también de CO .

Referencias

  1. ^ "Hexacarbonilmolibdeno (CHEBI:30508)". Entidades químicas de interés biológico (ChEBI) . Reino Unido: Instituto Europeo de Bioinformática.
  2. ^ Faller, John W.; Brummond, Kay M.; Mitasev, Branko (15 de septiembre de 2006). "Hexacarbonilmolibdeno". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica. Wiley . doi :10.1002/047084289X. hdl : 10261/236866. ISBN 9780470842898.
  3. ^ Incluso, J.; Yakushev, A.; Dullmann, CE; Haba, H.; Asai, M.; Sato, TK; Marca, H.; Di Nitto, A.; Eichler, R.; Fan, Florida; Hartmann, W.; Huang, M.; Jäger, E.; Kaji, D.; Kanaya, J.; Kaneya, Y.; Khuyagbaatar, J.; Kindler, B.; Kratz, JV; Krier, J.; Kudou, Y.; Kurz, N.; Lommel, B.; Miyashita, S.; Morimoto, K.; Morita, K.; Murakami, M.; Nagame, Y.; Nitsche, H.; et al. (2014). "Síntesis y detección de un complejo carbonilo de seaborgio". Ciencia . 345 (6203): 1491–3. Código Bibliográfico : 2014Sci...345.1491E. doi :10.1126/science.1255720. PMID  25237098. S2CID  206558746. (se requiere suscripción)
  4. ^ Bruno, Sofia M.; Valente, Anabela A.; Gonçalves, Isabel S.; Pillinger, Martyn (2023). "Complejos carbonílicos del grupo 6 de ligandos N,O,P como precursores de catalizadores de oxo-metal de alta valencia para la epoxidación de olefinas". Coordination Chemistry Reviews . 478 : 214983. doi : 10.1016/j.ccr.2022.214983 . hdl : 10773/40120 . S2CID  255329673.
  5. ^ Feldmann, J. (1999). "Determinación de Ni(CO) 4 , Fe(CO) 5 , Mo(CO) 6 y W(CO) 6 en gases de aguas residuales mediante cromatografía de gases con trampa criogénica y espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente". Journal of Environmental Monitoring . 1 (1): 33–37. doi :10.1039/a807277i. PMID  11529076.
  6. ^ Faller, JW; Brummond, KM; Mitasev, B. (2006). "Hexacarbonilmolibdeno". En Paquette, L. (ed.). Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . Nueva York: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002/047084289X.rh004.pub2. ISBN 0471936235.
  7. ^ "SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN ESPECTROSCÓPICA DE COMPLEJOS DE METAL CARBONILO" (PDF) . www.chm.bris.ac.uk . Archivado desde el original (PDF) el 9 de marzo de 2008.
  8. ^ Darensbourg, DJ; Kump, RL (1978). "Una síntesis conveniente de derivados cis -Mo(CO) 4 L 2 (L = ligando del grupo 5a) y un estudio cualitativo de su reactividad térmica hacia la disociación del ligando". Inorg. Chem. 17 (9): 2680–2682. doi :10.1021/ic50187a062.
  9. ^ Elschenbroich, C.; Salzer, A. (1992). Organometálicos: una introducción concisa (2ª ed.). Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
  10. ^ Randolph, SJ; Fowlkes, JD; Rack, PD (2006). "Deposición y grabado inducidos por haz de electrones a nanoescala enfocados". Critical Reviews of Solid State and Materials Sciences . 31 (3): 55–89. Bibcode :2006CRSSM..31...55R. doi :10.1080/10408430600930438. S2CID  93769658.

Lectura adicional