En la teoría de Hückel , un número de reactividad de Dewar , también conocido como número de Dewar , es una medida de la reactividad en sistemas aromáticos . Se utiliza para cuantificar la diferencia de energía entre el sistema π de la molécula original y el intermediario que tiene unido el electrófilo o nucleófilo entrante . Se puede utilizar para estudiar transformaciones importantes como la nitración de sistemas conjugados desde una perspectiva teórica .
El cambio de energía durante la reacción se puede derivar permitiendo que los orbitales cercanos al sitio i de ataque interactúen con la molécula entrante. Se puede formular un determinante secular que dé como resultado la ecuación: [1]
donde β es el parámetro de interacción de Huckel y a r y a s son los coeficientes del orbital molecular de mayor energía en los sitios cercanos r y s respectivamente. El número de reactividad de Dewar se define entonces como .
Es evidente que cuanto menor sea el valor de Ni , menor será la energía de desestabilización al pasar al estado de transición y más reactivo será el sitio. Por lo tanto, mediante el cálculo de los coeficientes orbitales moleculares es posible evaluar el número de Dewar para todos los sitios y establecer cuál será el más reactivo. Se ha demostrado que esto se correlaciona bien con los resultados experimentales. [2]
El método es particularmente eficiente para hidrocarburos alternantes en los que los coeficientes de los orbitales no enlazantes involucrados son muy fáciles de calcular. [ cita requerida ]
