En la teoría de Hückel , el número de reactividad de Dewar , también conocido como número de Dewar , es una medida de la reactividad en sistemas aromáticos . Se utiliza para cuantificar la diferencia de energía entre el sistema π de la molécula original y el intermedio que tiene unido el electrófilo o nucleófilo entrante . Puede utilizarse para estudiar transformaciones importantes como la nitración de sistemas conjugados desde una perspectiva teórica .
El cambio de energía durante la reacción se puede derivar permitiendo que los orbitales cercanos al sitio i de ataque interactúen con la molécula entrante. Se puede formular un determinante secular dando como resultado la ecuación: [1]
donde β es el parámetro de interacción de Huckel y a r y a s son los coeficientes del orbital molecular de mayor energía en los sitios cercanos r y s respectivamente. El número de reactividad de Dewar se define entonces como .
Claramente, cuanto menor sea el valor de Ni , menor será la energía de desestabilización para ir hacia el estado de transición y más reactivo será el sitio. Así, mediante el cálculo de los coeficientes de los orbitales moleculares es posible evaluar el número de Dewar para todos los sitios y establecer cuál será el más reactivo. Se ha demostrado que esto se correlaciona bien con los resultados experimentales. [2]
El método es particularmente eficaz para hidrocarburos alternos en los que los coeficientes de los orbitales no enlazantes implicados son muy fáciles de calcular.
