Un hidrocarburo alternativo es cualquier sistema de hidrocarburo conjugado que no posee un anillo de miembros impares . Para tales sistemas es posible emprender un proceso de estrella, en el que los átomos de carbono se dividen en dos conjuntos: todos los carbonos de un conjunto están marcados con una estrella de modo que no haya dos átomos con estrella o sin estrella unidos entre sí. Aquí el conjunto destacado contiene el mayor número de átomos. [1] Cuando se cumple esta condición, el determinante secular en la aproximación de Hückel tiene una forma más simple, ya que los elementos diagonales transversales entre átomos en el mismo conjunto son necesariamente 0.
Los hidrocarburos alternativos presentan tres propiedades muy interesantes: [2]
Además, si el hidrocarburo alternativo contiene un número impar de átomos, entonces debe haber un orbital desapareado con energía de enlace cero (un orbital no enlazante ). [3] Para este orbital, los coeficientes de los sitios atómicos se pueden escribir sin cálculos: los coeficientes de todos los orbitales que pertenecen al conjunto más pequeño (sin estrellas) son 0, y la suma de los coeficientes de los orbitales (con estrellas) alrededor también deben ser 0. El álgebra simple permite asignar todos los coeficientes y luego normalizarlos . [2] Este procedimiento permite la predicción de patrones de reactividad y puede aprovecharse para calcular los números de reactividad de Dewar para todos los sitios.
