stringtranslate.com

Disulfuro de tiuram

Estructura general de un disulfuro de tiuram

Los disulfuros de tiuram son una clase de compuestos organosulfurados con la fórmula (R 2 NCSS) 2 . Se conocen muchos ejemplos, pero los populares incluyen R = Me y R = Et . Son disulfuros obtenidos por oxidación de los ditiocarbamatos . Estos compuestos se utilizan en la vulcanización del caucho con azufre, así como en la fabricación de pesticidas y medicamentos. Por lo general, son sólidos blancos o amarillo pálido que son solubles en disolventes orgánicos. [1]

Preparación, estructura, reacciones.

Los disulfuros de tiuram se preparan oxidando las sales de los ditiocarbamatos correspondientes (por ejemplo, dietilditiocarbamato de sodio ). Los oxidantes típicos que se emplean incluyen cloro y peróxido de hidrógeno :

2R2NCSSNa +Cl2 → ( R2NCSS ) 2 + 2  NaCl

Los disulfuros de tiuram reaccionan con reactivos de Grignard para dar ésteres de ácido ditiocarbámico, como en la preparación de dimetilditiocarbamato de metilo : [2]

[ Me2NC (S)S] 2 + MeMgX → Me2NC ( S ) SMe + Me2NCS2MgX

Los compuestos presentan subunidades de ditiocarbamato planas y están unidos por un enlace S−S de 2,00  Å . El enlace C(S)−N es corto (1,33 Å), lo que indica un enlace múltiple. El ángulo diedro entre las dos subunidades de ditiocarbamato se acerca a los 90°. [3]

Estructura del disulfuro de tetrametiltiuram, destacando el ángulo diedro de 90º entre las dos subunidades planas

Los disulfuros de tiuram son oxidantes débiles. Pueden reducirse a ditiocarbamatos. El tratamiento de un disulfuro de tiuram con trifenilfosfina o con sales de cianuro produce el sulfuro de tiuram correspondiente :

(R 2 NCSS) 2 + PPh 3 → (R 2 NCSS) 2 S + SPPh 3

La cloración del disulfuro de tiuram produce el cloruro de tiocarbamoilo . [4]

Aplicaciones

El derivado tetrametílico, conocido como tiram , es un fungicida ampliamente utilizado. El derivado tetraetílico, conocido como disulfiram , se utiliza habitualmente para tratar el alcoholismo crónico . Produce una sensibilidad aguda a la ingestión de alcohol al bloquear el metabolismo del acetaldehído por la acetaldehído deshidrogenasa , lo que conduce a una mayor concentración del aldehído en la sangre, lo que a su vez produce síntomas de resaca severa .

Seguridad

En 2005-06, la mezcla de tiuram fue el decimotercer alérgeno más prevalente en las pruebas de parche (3,9%). [5]

Referencias

  1. ^ Schubart, Rüdiger (2000). "Ácido ditiocarbámico y derivados". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a09_001. ISBN 978-3527306732.
  2. ^ John R. Grunwell (1970). "Reacción de reactivos de Grignard con disulfuro de tetrametiltiuram [que produce ditiocarbamatos]". J. Org. Chem . 35 (5): 1500–1501. doi :10.1021/jo00830a052.
  3. ^ Wang, Yu; Liao, J.-H. (1989). "Estudios de densidad de deformación de disulfuro de tetrametiltiuram y disulfuro de tetraetiltiuram". Acta Crystallographica B. 45 : 65. doi :10.1107/S0108768188010365.
  4. ^ Goshorn, RH; Levis, Jr., WW; Jaul, E.; Ritter, EJ (1955). "Cloruro de dietiltiocarbamilo". Organic Syntheses . 35 : 55. doi :10.15227/orgsyn.035.0055{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ).
  5. ^ Zug, KA; Warshaw, EM; Fowler, JF Jr; Maibach, HI; Belsito, DL; Pratt, MD; Sasseville, D.; Storrs, FJ; Taylor, JS; Mathias, CG; Deleo, VA; Rietschel, RL; Marks, J. (2009). "Resultados de las pruebas de parche del Grupo de Dermatitis de Contacto de América del Norte 2005-2006". Dermatitis . 20 (3): 149–160. doi :10.2310/6620.2009.08097. PMID  19470301. S2CID  24088485.