Los complejos de metales de transición de óxidos de fosfina son complejos de coordinación que contienen uno o más ligandos de óxido de fosfina . Existen muchos óxidos de fosfina y la mayoría se comporta como bases de Lewis duras . Casi invariablemente, los óxidos de fosfina se unen a los metales mediante la formación de enlaces MO. [1]
La estructura del óxido de fosfina no se ve fuertemente alterada por la coordinación. La geometría en el fósforo permanece tetraédrica. La distancia PO se alarga aproximadamente un 2%. En el óxido de trifenilfosfina , la distancia PO es 1,48 Å. [3] En NiCl 2 [OP(C 6 H 5 ) 3 ] 2 , la distancia es 1,51 Å (véase la figura). Se observa una elongación similar del enlace PO en cis -WCl 4 (OPPh 3 ) 2 . [4] La tendencia es consistente con la estabilización de la estructura de resonancia iónica tras la complejación.
Por lo general, los complejos se derivan de centros metálicos duros. Algunos ejemplos son el cis -WCl 4 (OPPh 3 ) 2 [4] y el NbOCl 3 (OPPh 3 ) 2 [5]. Los óxidos de trialquilfosfina son más básicos (mejores ligandos) que los óxidos de triarilfosfina. Uno de estos complejos es el FeCl 2 (OPMe 3 ) 2 (Me = CH 3 ). [6]
La mayoría de los complejos de óxidos de fosfina se preparan mediante el tratamiento de un complejo metálico lábil con óxido de fosfina preformado. En algunos casos, el óxido de fosfina se genera de forma no intencionada mediante la oxidación con aire del ligando de fosfina original.
Dado que los óxidos de fosfina son bases de Lewis débiles, se desplazan fácilmente de sus complejos metálicos. Este comportamiento ha llevado a la investigación de ligandos de óxido de fosfina-fosfina mixtos, que exhiben hemilabilidad . Los ligandos de óxido de fosfina-fosfina típicos son Ph2P ( CH2 ) nP ( O )Ph2 ( Ph = C6H5 ) derivados de bis(difenilfosfino)etano (n = 2) y bis(difenilfosfino)metano ( n = 1). [1]
En un caso, la coordinación del óxido de dppe con W(0) da como resultado la desoxigenación, dando lugar a un complejo de oxotungsteno de dppe. [7]