Longifoleno es el nombre químico común (o trivial) de un hidrocarburo líquido aceitoso de origen natural que se encuentra principalmente en la fracción de alto punto de ebullición de ciertas resinas de pino . El nombre se deriva del de una especie de pino de la cual se aisló el compuesto. [1] Químicamente, el longifoleno es un sesquiterpeno
tricíclico . Esta molécula es quiral y el enantiómero que se encuentra comúnmente en los pinos y otras plantas superiores exhibe una rotación óptica positiva de +42,73°. El otro enantiómero (rotación óptica −42,73°) se encuentra en pequeñas cantidades en ciertos hongos y hepáticas .
La terpentina obtenida de Pinus longifolia (nombre obsoleto de Pinus roxburghii Sarg.) contiene hasta un 20% de longifoleno. [3]
La síntesis de laboratorio de longifoleno ha atraído muchas síntesis. [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10]
Biosíntesis
La biosíntesis de longifoleno comienza con farnesil difosfato ( 1 ) (también llamado farnesil pirofosfato ) mediante una cascada de policiclación catiónica. La pérdida del grupo pirofosfato y la ciclación por el alqueno distal da el intermedio 3 , que mediante un desplazamiento de 1,3-hidruro da el intermedio 4 . Después de dos ciclizaciones adicionales, el intermedio 6 produce longifoleno mediante una migración de 1,2-alquilo .
^ Naffa, P.; Ourisson, G. Bulletin de la Société chimique de France , 1954 , 1410.
^ Shan-Shan Yao ； Wen-Fei Guo ； YI Lu ； Yuan-Xun Jiang, "Características de sabor de Lapsang Souchong y Lapsang Souchong ahumado, un té negro chino especial con proceso de ahumado de pino", Revista de química agrícola y alimentaria, vol. 53, No.22, (2005) [ enlace muerto permanente ]
^ Corey, EJ; Ohno, Masaji.; Mitra, Rajat B.; Vatakencherry, Paul A. (febrero de 1964). "Síntesis total de longifoleno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 86 (3): 478–485. doi :10.1021/ja01057a039.
^ McMurry, John E.; Isser, Stephen J. (octubre de 1972). "Síntesis total de longifoleno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 94 (20): 7132–7137. doi :10.1021/ja00775a044.
^ Volkmann, Robert A.; Andrews, Glenn C.; Johnson, William S. (agosto de 1975). "Nueva síntesis de longifoleno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 97 (16): 4777–4779. doi :10.1021/ja00849a062.
^ Opositor, Wolfgang; Gödel, Thierry (abril de 1978). "Una síntesis total nueva y eficiente de (.+-.) -longifoleno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 100 (8): 2583–2584. doi :10.1021/ja00476a071.
^ Schultz, Arthur G.; Puig, Salvador (marzo de 1985). "La equivalencia de cicloadición de dieno-carbeno intramolecular y una reducción-alquilación enantioselectiva de abedul mediante el enfoque auxiliar quiral. Síntesis total de (. + -.) - y (-) -longifoleno". La Revista de Química Orgánica . 50 (6): 915–916. doi :10.1021/jo00206a049.
^ Bo, Lei; Fallis, Alex G. (mayo de 1990). "Síntesis total directa de (+) -longifoleno mediante una estrategia intramolecular de Diels-Alder". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 112 (11): 4609–4610. doi :10.1021/ja00167a105.
^ Dev, Sukh (1981). "Aspectos de la química del longifoleno. Un ejemplo de otra faceta de la química de los productos naturales". Cuentas de la investigación química . 14 (3): 82–88. doi :10.1021/ar00063a004.
