La tensión de Van der Waals es la tensión resultante de la repulsión de Van der Waals cuando dos sustituyentes en una molécula se aproximan entre sí con una distancia menor que la suma de sus radios de Van der Waals . La tensión de Van der Waals también se denomina repulsión de Van der Waals y está relacionada con el impedimento estérico . [1] Una de las formas más comunes de esta tensión es el hidrógeno eclipsante , en los alcanos .
En moléculas cuyo modo vibracional implica un mecanismo rotacional o pseudorrotacional (como el mecanismo de Berry o el mecanismo de Bartell ), [2] la tensión de Van der Waals puede causar diferencias significativas en la energía potencial , incluso entre moléculas con geometría idéntica. PF 5 , por ejemplo, tiene una energía potencial significativamente menor que PCl 5 . A pesar de su geometría molecular bipiramidal trigonal idéntica , el mayor recuento de electrones del cloro en comparación con el flúor causa un pico de energía potencial a medida que la molécula ingresa a su intermediario en el mecanismo y los sustituyentes se acercan entre sí.