En la química de los carbohidratos , la transformación de Lobry de Bruyn–Van Ekenstein, también conocida como transformación de Lobry de Bruyn–Alberda van Ekenstein, es la transformación catalizada por una base o un ácido de una aldosa en el isómero cetosa o viceversa, con un enodiol tautomérico como intermediario de la reacción . Las cetosas pueden transformarse en 3-cetosas, etcétera. El enodiol también es un intermediario para la epimerización de una aldosa o cetosa . [1] [2]
Las reacciones suelen estar catalizadas por bases, pero también pueden tener lugar en condiciones ácidas o neutras. [1] Una reacción de reordenamiento típica es la que se produce entre la aldosa gliceraldehído y la cetosa dihidroxiacetona en equilibrio químico .
La transformación Lobry de Bruyn-Van Ekenstein es relevante para la producción industrial de ciertas cetosas y fue descubierta en 1885 por Cornelis Adriaan Lobry van Troostenburg de Bruyn y Willem Alberda van Ekenstein . [3] [4] [5] [6] [7] [8]
Transformación de aldosa-cetosa
El siguiente esquema describe la interconversión entre una aldosa y una cetosa, donde R es cualquier residuo orgánico .
El equilibrio o la relación entre reactivo y producto depende de la concentración , el disolvente , el pH y la temperatura . En el equilibrio, la aldosa y la cetosa forman una mezcla que, en el caso del gliceraldehído y la dihidroxiacetona, también se denomina glicerosa .
Una reacción relacionada es el reordenamiento alfa-cetol .
Epimerización
El átomo de carbono en el que se produce la desprotonación inicial es un estereocentro . Si, por ejemplo, la D- glucosa (una aldosa) se reorganiza en D- fructosa , la cetosa, la configuración estereoquímica se pierde en la forma enólica . En la reacción química, el enólico puede protonarse a partir de dos caras, lo que da lugar a la retroformación de glucosa o a la formación del epímero D-manosa . El producto final es una mezcla de D-glucosa, D-fructosa y D-manosa.
Referencias
- ^ de Momcilo Miljkovic Carbohidratos: síntesis, mecanismos y efectos estereoelectrónicos 2009 (Google books)
- ^ ANGYAL, SJ: La transformación de Lobry de Bruyn–Alberda van Ekenstein y reacciones relacionadas, en: Glycoscience: epimerisation, isomerisation and rearrangement reactiones of calories, Vol. 215, (Ed.: STÜTZ, AE), Springer-Verlag, Berlín, 2001, 1–14
- ^ de Bruyn, CA Lobry (1895). "Action des alcalis dilués sur les hidratos de carbono I. (Expériences provisoires)" [Acción de los álcalis diluidos sobre los carbohidratos I. (Experimentos provisionales)]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (en francés). 14 (6): 156–165. doi :10.1002/recl.18950140602.
- ^ de Bruyn, CA Lobry ; Van Ekenstein, W. Alberda (1895). "Action des alcalis sur les sucres, II. Transformation réciproque des uns dans les autres des sucres glucosa, fructosa y manosa" [Acción de los álcalis sobre los azúcares, II. Transformación recíproca de los azúcares glucosa, fructosa y manosa entre sí]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (en francés). 14 (7): 203–216. doi :10.1002/recl.18950140703.
- ^ de Bruyn, CA Lobry ; Van Ekenstein, W. Alberda (1896). "Action des alcalis sur les sucres, III. Transformation des sucres sous l'influence de l'hidroxide de plomb" [Acción de los álcalis sobre los azúcares, III. Transformación de azúcares bajo la influencia del hidróxido de plomo. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (en francés). 15 (3): 92–96. doi :10.1002/recl.18960150306.
- ^ de Bruyn, CA Lobry ; Van Ekenstein, W. Alberda (1897). "Action des alcalis sur les sucres. IV: Remarques générales" [Acción de los álcalis sobre los azúcares. IV: Observaciones generales]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (en francés). 16 (8): 257–261. doi :10.1002/recl.18970160805.
- ^ de Bruyn, CA Lobry ; Van Ekenstein, W. Alberda (1897). "Action des alcalis sur les sucres. V: Transformation de la galactose. Les tagatoses, et la galtose" [Acción de los álcalis sobre los azúcares. V: Transformación de galactosa. Tagatosis y galtosa]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (en francés). 16 (9): 262–273. doi :10.1002/recl.18970160902.
- ^ de Bruyn, CA Lobry ; Van Ekenstein, W. Alberda (1897). "Action des alcalis sur les sucres. VI: La glutose et la pseudo-fructose" [Acción de los álcalis sobre los azúcares. VI: Glutosa y pseudofructosa]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (en francés). 16 (9): 274–281. doi :10.1002/recl.18970160903.
