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La base de Schlosser

La base de Schlosser (o base de Lochmann-Schlosser ) describe diversas mezclas superbásicas de un compuesto de alquillitio y un alcóxido de potasio . [1] [2] El reactivo lleva el nombre de Manfred Schlosser, aunque utiliza el término superbase LICKOR (LIC que denota alquillitio y KOR que denota alcóxido de potasio). La naturaleza superbásica del reactivo es consecuencia de la formación in situ del correspondiente compuesto organopotasio , así como de cambios en el estado de agregación de las especies de alquillitio.

Preparación y reactividad.

Comúnmente, la mezcla llamada base de Schlosser se produce combinando n -butillitio y terc -butóxido de potasio en una proporción de uno a uno.

La alta reactividad de la base de Schlosser se aprovecha en la química orgánica sintética para la preparación de reactivos organometálicos. Por ejemplo, se puede preparar bencilo potásico a partir de tolueno usando este reactivo. El benceno y el cis/trans -2-buteno también se metalizan fácilmente con la base de Schlosser. El tolueno, el benceno y los butenos reaccionan sólo lentamente con reactivos de alquillitio y en absoluto con alcóxidos de potasio, pero reaccionan rápidamente con una mezcla de los dos. Aunque existen similitudes, las reactividades de la base de Schlosser y el reactivo de alquilpotasio aislado no son idénticas. [3]

Estructura

La estructura de la base de Schlosser es compleja. Un estudio de la base preparada a partir de neopentillitio ( neo -C 5 H 11 Li) y t -butóxido de potasio ( t -BuOK) ha llevado a la identificación espectroscópica y cristalográfica de una serie de grupos bimetálicos constituyentes:

Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = ​​7 u 8,

en equilibrio con neopentilpotasio ( neo -C 5 H 11 K) y t -butóxido de litio ( t -BuOLi). [4]

Referencias

  1. ^ Schlosser, Manfred (1988). "Superbases para síntesis orgánica". Química Pura y Aplicada . 60 (11): 1627-1634. doi : 10.1351/pac198860111627 .
  2. ^ Schlosser, Manfred (7 de enero de 2005). "La caja de herramientas 2 × 3 de métodos organometálicos para la funcionalización regioquímicamente exhaustiva". Edición internacional Angewandte Chemie . 44 (3): 376–393. doi :10.1002/anie.200300645. PMID  15558637.
  3. ^ Schlosser, Manfredo; Strunk, Sven (1984). "La mezcla" superbásica "de terc-butóxido de butil litio / potasio y otros reactivos lickor". Letras de tetraedro . 25 (7): 741–744. doi :10.1016/s0040-4039(01)80014-9.
  4. ^ Benrath, Philipp; Káiser, Maximiliano; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, enero (26 de agosto de 2016). "Combinación de neopentillitio con terc-butóxido de potasio: formación de una superbase de Lochmann-Schlosser soluble en alcanos". Edición internacional Angewandte Chemie . 55 (36): 10886–10889. doi :10.1002/anie.201602792. ISSN  1521-3773. PMID  27392232.