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Octacianomolibdato de potasio (IV)

El octacianomolibdato de potasio (IV) es la sal inorgánica con la fórmula K 4 [Mo(CN) 8 ]. Un sólido amarillo sensible a la luz, es la sal de potasio del cianometalato con el número de coordinación ocho. El anión complejo consta de un centro Mo(IV) unido a ocho ligandos de cianuro, lo que da como resultado una carga general de −4, que se equilibra con cuatro cationes potasio . La sal a menudo se prepara como su dihidrato K 4 [Mo(CN) 8 ] . (H 2 O) 2 .

Preparación

El dihidrato K 4 [Mo(CN) 8 ] · 2 H 2 O se puede preparar mediante la reducción de molibdato (MoO 4 2- ) con borohidruro de potasio (KBH 4 ) en una solución con cianuro de potasio y ácido acético . [1] [2] Los rendimientos del 70% son típicos y el método es adecuado para la ampliación.

4  MoO 4 2- + 32  CN + BH 4 + 25  H + → 4  [Mo(CN) 8 ] 4- + 13  H 2 O + H 3 BO 3

Una ruta alternativa parte del MoCl 4 (Et 2 O) 2, lo que evita la necesidad de reductores. El rendimiento de esta ruta suele rondar el 70 %. [3] Esta síntesis es conveniente para tamaños de lote más pequeños que el método anterior, pero el MoCl 4 (Et 2 O) 2 suele estar menos disponible que el molibdato.

MoCl 4 (Et 2 O) 2 + 8  KCN → K 4 [Mo(CN) 8 ] + 4  KCl + 2  Et 2 O

Reacciones

El octacianomolibdato (IV) se puede oxidar al octacianomolibdato (V) paramagnético .

Los ligandos de cianuro en [Mo(CN) 8 ] 4- siguen siendo básicos. Los ácidos fuertes dan lugar al complejo de isocianuro de hidrógeno [Mo(CNH) 8 ] 4+ , ​​que es común a muchos complejos de cianometalato . [4] Estos ligandos pueden sustituirse por otros, por ejemplo H 2 O. Los ligandos de cianuro también se unen a otros metales, lo que da lugar a jaulas. [2]

Referencias

  1. ^ Leipoldt, JG; Bok, PMA; Cilliers, PJ (1974). "La preparación de dihidrato de octacianomolibdato (IV) de potasio". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 409 (3): 343–344. doi :10.1002/zaac.19744090310.
  2. ^ ab Bonadio, Federica; Larionova, Joulia; Bruto, Mathías; Biner, Margarita; Stoeckli-Evans, Helen; Decurtins, Silvio; Pilkington, Melanie (2004). "Compuestos de cianuro". Síntesis inorgánicas . vol. 34. pág. 156. doi :10.1002/0471653683.ch4. ISBN 978-0-471-64750-8.
  3. ^ G. Handzlik, M. Magott, B. Sielucka, D. Pinkowicz, "Ruta sintética alternativa al octacianidoniobato (IV) de potasio y su congénere de molibdeno", Eur. J. Inorg. Chem., 2016, págs. 4872-77. doi :10.1002/ejic.201600669
  4. ^ M. Sellin, V. Marvaud, M. Malischewski, "Aislamiento y caracterización estructural de octacianometalatos protonados óctuplemente [M(CNH) 8 ] 4+ (M=Mo IV , W IV ) a partir de superácidos", Angew. Chem. Int. Ed., 2020 volumen 59, págs. 10519-10522. doi :10.1002/anie.202002366