John T. Groves es un químico estadounidense y titular de la Cátedra de Química Hugh Stott Taylor en la Universidad de Princeton . [1]
Groves se licenció en química en el Instituto Tecnológico de Massachusetts , donde trabajó con Frederick Greene. En 1965, comenzó sus estudios de doctorado bajo la dirección del profesor Ronald Breslow en la Universidad de Columbia . Durante este tiempo, se centró en la síntesis y caracterización del catión ciclopropenilo, el sistema aromático más simple y el primer compuesto aromático preparado con más de seis electrones en un anillo. [2]
Al recibir su doctorado, Groves comenzó su carrera de investigación independiente como miembro de la facultad de química de la Universidad de Michigan, Ann Arbor en 1969. En 1985, se trasladó a la Universidad de Princeton, donde ocupa la Cátedra Hugh Stott Taylor de Química.
El principal objetivo de su programa de investigación se centra en la interfaz entre la química orgánica , inorgánica y biológica . Sus esfuerzos recientes se han centrado en el diseño de nuevos catalizadores biomiméticos y en los mecanismos moleculares de los procesos redox catalizados por metales, el diseño y ensamblaje de construcciones de membrana-proteína-molécula pequeña a gran escala, estrategias para el ensamblaje de materiales duros biogénicos, sondas moleculares de nitración de proteínas mediada por peroxinitrito, estrategias farmacéuticas para la protección contra patologías mediadas por peroxinitrito y mecanismos por los cuales los patógenos adquieren hierro metabólico de las células huésped.
Entre los numerosos premios que ha recibido Groves se incluyen: el premio AC Cope Scholar (1989), el premio Alfred Bader en química bioorgánica y bioinorgánica (1996), el premio de extensión de la National Science Foundation a la creatividad especial (2008-2011), el premio Frontiers in Biological Chemistry (2009) y el premio ACS Ira Remsen (2010). Es miembro de la Academia Nacional de Ciencias y de la Academia Estadounidense de las Artes y las Ciencias . También es miembro extranjero de la Royal Society .
Es miembro del Comité de Gestión del Centro de Funcionalización Catalítica de Hidrocarburos de la Universidad de Virginia . [3]
El citocromo P-450 y otras enzimas oxigenasas catalizan diversas oxidaciones, incluida la hidroxilación de hidrocarburos. En 1976, Groves y colaboradores propusieron el mecanismo de rebote de oxígeno para explicar las observaciones. La idea central es que la hidroxilación se produce, no por inserción directa de O en un enlace CH, sino por abstracción de H del hidrocarburo para generar un hidróxido metálico reactivo, que posteriormente se recombina (o rebota) con el radical orgánico.
En 1978, Groves y sus colaboradores informaron sobre la primera hidroxilación catalítica de alcanos y la primera epoxidación de alquenos catalizada por un complejo sintético de porfirina de hierro(III), Fe(TPP)Cl, utilizando un oxidante de yodosilbenceno (PhIO). En las reacciones, los alquenos y los alcanos se oxidaron a los epóxidos y alcoholes correspondientes, respectivamente. El primer uso de una porfirina de hierro quiral para llevar a cabo una epoxidación asimétrica fue informado en 1983 por Groves y Myers. Se epoxidaron varios estirenos sustituidos y olefinas alifáticas con un ee que variaba entre 0% para el óxido de 1-metilciclohexeno y 51% para el óxido de pcloroestireno. El ee se mejoró a ~70% para la epoxidación de cis-β-metilestireno con una robusta porfirina binaftílica abovedada quiral.
En 1980, Groves informó sobre la primera reacción de oxidación de hidrocarburos catalizada por porfirina de manganeso, utilizando un catalizador Mn(TPP)Cl. En ese estudio, la oxidación de ciclohexano con yodosilbenceno catalizada por Mn(TPP)Cl produjo una mezcla 2,5:1 de ciclohexanol y cloruro de ciclohexilo con un rendimiento total del 70%. La oxidación de un sustrato de reloj de radicales, el norcarano, produjo cantidades significativas de productos reordenados por radicales, lo que sugiere la presencia de un radical alquilo libre de larga duración.