Johannes Martin Bijvoet ForMemRS [1] (23 de enero de 1892, Ámsterdam - 4 de marzo de 1980, Winterswijk ) fue un químico y cristalógrafo holandés del Laboratorio van 't Hoff de la Universidad de Utrecht . [2] Es famoso por idear un método para establecer la configuración absoluta de las moléculas . [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] En 1946, se convirtió en miembro de la Real Academia de Artes y Ciencias de los Países Bajos . [10]
El concepto de carbono unido tetraédricamente en compuestos orgánicos se remonta al trabajo de van 't Hoff y Le Bel en 1874. En ese momento, era imposible asignar la configuración absoluta de una molécula por otros medios que no fueran haciendo referencia a la fórmula de proyección establecida por Fischer , quien había utilizado gliceraldehído como prototipo y había asignado aleatoriamente su configuración absoluta. [11]
En 1949 Bijvoet esbozó su principio, que se basa en la dispersión anómala de la radiación de rayos X. [12] En lugar de la dispersión elástica de rayos X que se observa normalmente cuando chocan con un átomo , que genera una onda dispersa de la misma energía pero con un cambio de fase, la radiación de rayos X cerca del borde de absorción de un átomo crea un proceso de ionización parcial . Se genera una nueva radiación de rayos X a partir de las capas electrónicas internas de los átomos. La radiación de rayos X que ya se está dispersando se ve interferida por la nueva radiación, alterándose tanto la amplitud como la fase . Estas contribuciones adicionales a la dispersión pueden escribirse como una parte real f' y una imaginaria, f ". Mientras que la parte real es positiva o negativa, la imaginaria siempre es positiva, lo que resulta en una adición al ángulo de fase .
En 1951, utilizando un tubo de rayos X con un objetivo de circonio , Bijvoet y sus colaboradores Peerdeman y van Bommel lograron la primera determinación experimental de la configuración absoluta del tartrato de rubidio y sodio . En este compuesto, los átomos de rubidio eran los que estaban cerca del borde de absorción. En su publicación posterior en Nature , [5] titulada "Determinación de la configuración absoluta de compuestos ópticamente activos por medio de rayos X", los autores concluyen que:
Esto confirma las asignaciones estereoquímicas de décadas anteriores. La determinación de la configuración absoluta se logra actualmente utilizando radiación de rayos X "suave", la mayoría de las veces generada con un blanco de cobre (que genera rayos X con una longitud de onda característica de 154 pm). Las longitudes de onda más cortas hacen que las diferencias observables en las intensidades medidas sean más pequeñas, lo que hace más difícil la distinción de la configuración absoluta. La medición de la configuración absoluta también se facilita por la presencia de átomos más pesados que el oxígeno.
La difracción de rayos X todavía se considera la prueba definitiva de la estructura absoluta, pero a menudo se utilizan otras técnicas como la espectroscopia de dicroísmo circular como alternativas más rápidas.
El Centro Bijvoet de Investigación Biomolecular de la Universidad de Utrecht, fundado en 1988, lleva su nombre. [13] El Centro Bijvoet realiza investigaciones sobre la relación entre la estructura y la función de las biomoléculas, incluidas las proteínas y los lípidos , que desempeñan un papel en procesos biológicos como la regulación, la interacción y el reconocimiento. [14] El Centro Bijvoet mantiene infraestructuras avanzadas para el análisis de proteínas mediante RMN , microscopía electrónica , cristalografía de rayos X y espectrometría de masas . [15]
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