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hidroperoxilo

El radical hidroperoxilo , también conocido como superóxido de hidrógeno , es la forma protonada de superóxido con la fórmula química HO 2 , también escrita HOO . Esta especie juega un papel importante en la atmósfera y como especie reactiva de oxígeno en la biología celular. [2]

Estructura y reacciones

La molécula tiene una estructura doblada. [3]

El anión superóxido,
oh
2
, y el radical hidroperoxilo existe en equilibrio en solución acuosa :


oh
2
+ H
2
O
HO
2
+ HO

El p K a del HO 2 es 4,88. Por lo tanto, aproximadamente el 0,3% de cualquier superóxido presente en el citosol de una célula típica está en forma protonada. [4]

Oxida el óxido nítrico a dióxido de nitrógeno: [2]


NO
+ HO
2

NO
2
+ HO

Especies reactivas de oxígeno en biología.

Junto con su base conjugada superóxido , el hidroperoxilo es una importante especie reactiva de oxígeno . A diferencia de
oh
2
, que tiene propiedades reductoras, HO
2
Puede actuar como oxidante en una serie de reacciones biológicamente importantes, como la abstracción de átomos de hidrógeno del tocoferol y ácidos grasos poliinsaturados en la bicapa lipídica . Como tal, puede ser un importante iniciador de la peroxidación lipídica .

Importancia para la química atmosférica.

El hidroperoxilo gaseoso participa en ciclos de reacción que destruyen el ozono estratosférico . También está presente en la troposfera, donde es esencialmente un subproducto de la oxidación del monóxido de carbono y de los hidrocarburos por el radical hidroxilo . [5]

Debido a que la constante dieléctrica tiene un fuerte efecto sobre p K a y la constante dieléctrica del aire es bastante baja, el superóxido producido (fotoquímicamente) en la atmósfera está presente casi exclusivamente como HO.
2
. Como el hidroperoxilo es bastante reactivo, actúa como "limpiador" de la atmósfera al degradar ciertos contaminantes orgánicos. Como tal, la química del HO
2
Tiene una importancia geoquímica considerable.


Referencias

  1. ^ Bielski, Benon HJ; Cabelli, Diane E.; Arudi, Ravindra L.; Ross, Alberta B. (1985). "Reactividad de radicales HO2/O-2 en solución acuosa". J. Física. Química. Árbitro. Datos . 14 (4): 1041–1091. Código Bib : 1985JPCRD..14.1041B. doi : 10.1063/1.555739.
  2. ^ ab escuchado, Dwayne E.; Pilling, Michael J. (2003). "Medición de OH y HO 2 en la troposfera". Reseñas químicas . 103 (12): 5163–5198. doi :10.1021/cr020522s. PMID  14664647.
  3. ^ Liskow, decano H.; Schaefer, Henry F. III; Bender, Charles F. (1971). "Geometría y estructura electrónica del Radical hidroperoxilo". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 93 (25): 6734–7. doi :10.1021/ja00754a003.
  4. ^ De Grey, Aubrey DNJ (2002). "HO 2 ·: El radical olvidado". ADN y biología celular . 21 (4): 251–257. doi : 10.1089/104454902753759672. PMID  12042065.
  5. ^ "Radical hidroperoxilo". Glosario de Meteorología . Sociedad Meteorológica Estadounidense. 25 de abril de 2012 . Consultado el 22 de agosto de 2013 .