Compuesto químico
El carbonilo de borano es un compuesto inorgánico con la fórmula H3BCO . Este gas incoloro es el aducto de borano y monóxido de carbono . Generalmente se prepara combinando complejos de borano-éter y CO. El compuesto es principalmente de interés teórico y pedagógico. [ 2]
Estructura y propiedades
La estructura de la molécula de carbonilo de borano es H 3 B − −C≡O + . El enlace B−C≡O es lineal . La geometría de coordinación alrededor del átomo de boro es tetraédrica . Las distancias de enlace son 114,0 pm para el enlace C≡O , 152,9 pm para el enlace C−B y 119,4 pm para los enlaces B−H . El ángulo de enlace H−B−H es 113,7°. La banda vibracional C≡O está en 2164,7 cm −1 , alrededor de 22 cm −1 más alta que la del CO libre . [3]
El carbonilo de borano tiene una entalpía de vaporización de 19,7 kJ / mol (4750 cal /mol). [4] Tiene estado electrónico 1 A 1 y simetría de grupo puntual C 3v . [5]
Síntesis y reacciones
El carbonilo de borano se descubrió en 1937 al reaccionar diborano con un exceso de monóxido de carbono, con la ecuación:
- B 2 H 6 + 2 CO ⇌ 2 BH 3 CO . [4]
La reacción alcanza rápidamente el equilibrio a 100 °C, pero a temperatura ambiente, la reacción inversa es lo suficientemente lenta como para aislar el carbonilo de borano. Esta reacción se lleva a cabo a altas presiones, normalmente con una presión máxima observada de 1000 a 1600 psi (68,95 a 110,32 bar ). [6] También se puede realizar a presión atmosférica, con éteres como catalizador . [7] [8]
Una síntesis más reciente de carbonilo de borano implica burbujear lentamente monóxido de carbono a través de una solución de H 3 B− THF 1 M. La corriente de gas resultante se puede condensar y luego burbujear a través de hidróxido de potasio etanólico para producir el anión boranocarbonato ( [H 3 BCO 2 ] 2− o H 3 B − −CO −2). [8]
Referencias
- ^ abc "Borina carbonilo | 13205-44-2". www.chemicalbook.com .
- ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . pág. 165. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ Jacobsen, H.; Berke, H.; Doering, S.; Kehr, G.; Erker, G.; Froehlich, R.; Meyer, O. (1999). "Propiedades del ácido de Lewis del tris(pentafluorofenil)borano. Estructura y enlace en complejos LB(C 6 F 5 ) 3 ". Organometallics . 18 : 1724–1735. doi :10.1021/OM981033E.
- ^ ab Burg, Anton B.; Schlesinger, HI (1937-05-01). "Hidruros de boro. VII. Evidencia de la existencia transitoria de borina (BH 3 ): carbonilo de borina y trimetilamina de borina". Revista de la Sociedad Química Americana . 59 (5): 780–787. doi :10.1021/ja01284a002. ISSN 0002-7863.
- ^ NIST Chemistry WebBook. «NIST Chemistry WebBook». NIST Chemistry WebBook . Archivado desde el original el 28 de octubre de 2020. Consultado el 25 de octubre de 2020 .
- ^ Carter, James C.; Parry, Robert W. (1 de junio de 1965). "Los compuestos de adición de amoníaco y alquilamina del monóxido de carbono borano". Revista de la Sociedad Química Americana . 87 (11): 2354–2358. doi :10.1021/ja01089a009. ISSN 0002-7863.
- ^ Mayer, Erwin (1 de julio de 1971). "Äther als Katalysatoren für die Reaktion von Diboran mit Lewis-Basen; vereinfachte Darstellung von Carbonylboran und Phosphinboran". Monatshefte für Chemie (en alemán). 102 (4): 940–945. doi :10.1007/BF00909917. ISSN 1434-4475.
- ^ ab Alberto, R.; Ortner, K.; Wheatley, N.; Schibli, R.; Schubiger, AP (2001). "Síntesis y propiedades del boranocarbonato: una fuente de CO in situ conveniente para la preparación acuosa de [ 99m Tc(OH 2 ) 3 (CO) 3 ] + ". J. Am. Chem. Soc . 123 (13): 3135–3136. doi :10.1021/ja003932b. PMID 11457025.
