Reacción de acoplamiento arilo-arilo a través de una sal de diazonio
La reacción de Gomberg-Bachmann , llamada así por el químico ruso-estadounidense Moses Gomberg y el químico estadounidense Werner Emmanuel Bachmann , es una reacción de acoplamiento arilo - arilo a través de una sal de diazonio . [1] [2] [3]
El compuesto areno (aquí benceno ) se hace reaccionar con una sal de diazonio en presencia de una base para proporcionar el biarilo a través de un radical arilo intermedio . Por ejemplo, el p -bromo bifenilo se puede preparar a partir de 4-bromoanilina y benceno : [4]
- BrC6H4NH2 + C6H6 → BrC6H4 −C6H5
La reacción ofrece un amplio espectro tanto para el componente diazonio como para el componente areno, pero los rendimientos son generalmente bajos siguiendo el procedimiento original (menos del 40 %), dadas las numerosas reacciones secundarias de las sales de diazonio. Se han sugerido varias mejoras. Una posibilidad es emplear tetrafluoroboratos de diazonio en disolvente de areno junto con un catalizador de transferencia de fase [5] , otra es utilizar 1-aril-3,3-dialquiltriazenos [6] .
Reacción de Pschorr
Una variación intramolecular que da mejores resultados es la ciclización de Pschorr : [7] [8] [9]
El grupo Z puede ser CH 2 , CH 2 CH 2 , NH y CO (hasta fluorenona [10] ) por nombrar sólo algunos.
Véase también
Referencias
- ^ Gomberg, M. ; Bachmann, WE (1924). "La síntesis de compuestos de biarilo mediante la reacción diazo". J. Am. Chem. Soc. 42 (10): 2339–2343. doi :10.1021/ja01675a026.
- ^ W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) ( ISBN 3817110553 )
- ^ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ M. Gomberg ; WE Bachmann (1928). "p-Bromobifenilo". Síntesis orgánicas . 8 : 42. doi :10.15227/orgsyn.008.0042; Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 113.
- ^ JR Beadle, SH Korzeniowski, D .E. Rosenberg, BJ Garcia-Slanga, GW Gokel; Korzeniowski; Rosenberg; Garcia-Slanga; Gokel (1984). "Síntesis de biarenos asimétricos catalizada por transferencia de fase de Gomberg-Bachmann: un estudio de catalizadores y sustratos". J. Org. Chem. 49 (9): 1594–603. doi :10.1021/jo00183a021.
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) - ^ TB Patrick, RP Willaredt, DJ DeGonia (1985). "Síntesis de biarilos a partir de ariltriazenos". J. Org. Chem. 50 (13): 2232–2235. doi :10.1021/jo00213a007.
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) - ^ Pschorr, Robert (1896). "Neue Synthese des Phenantrens und seiner Derivate" [Nueva síntesis del fenantreno y sus derivados]. Química. Ber. (en alemán). 29 (1): 496–501. doi :10.1002/cber.18960290198.
- ^ March, Jerry (1985), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura, 3.ª edición, Nueva York: Wiley, ISBN 9780471854722, OCLC 642506595
- ^ Laali, Kenneth K.; Shokouhimehr, Mohammadreza (2009). "La reacción de Pschorr, una nueva mirada a una transformación clásica". Síntesis orgánica actual . 6 (2): 193–202. doi :10.2174/157017909788167275.
- ^ Stephen A. Chandler; Peter Hanson; Alec B. Taylor; Paul H. Walton; Allan W. Timms (2001). "Reacciones de Sandmeyer. Parte 5.1 Estimación de las tasas de translocación y ciclización de radicales 1,5-arilo/arilo durante la síntesis de fluorenona de Pschorr con un análisis comparativo de la energía de la reacción". J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (2): 214–228. doi :10.1039/b006184k.
