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Equilibrio de Schlenk

El equilibrio de Schlenk, llamado así por su descubridor Wilhelm Schlenk , es un equilibrio químico que tiene lugar en soluciones de reactivos de Grignard [1] [2] y bases de Hauser [3] [4]

2RMgX ⇌MgX2 + MgR2

El proceso descrito es un equilibrio entre dos equivalentes de un haluro de alquil o aril magnesio a la izquierda de la ecuación y un equivalente de cada uno de los compuestos de dialquil o diaril magnesio y sal de haluro de magnesio a la derecha . Los haluros de organomagnesio en solución también forman dímeros y oligómeros superiores , especialmente en alta concentración. Los cloruros de alquilmagnesio en éter están presentes como dímeros. [5]

La posición del equilibrio está influenciada por el solvente, la temperatura y la naturaleza de los diversos sustituyentes. Se sabe que el centro de magnesio en los reactivos de Grignard típicamente coordina dos moléculas de éter como el éter dietílico o el tetrahidrofurano (THF). Por lo tanto, se describen con mayor precisión como que tienen la fórmula RMgXL 2 donde L = un éter. En presencia de monoéteres, el equilibrio típicamente favorece el haluro de alquil o arilmagnesio. Sin embargo, la adición de dioxano a tales soluciones conduce a la precipitación de los polímeros de coordinación MgX 2 (μ-dioxano) 2 , [6] llevando el equilibrio completamente a la derecha. [7] Los compuestos de dialquilmagnesio son populares en la síntesis de compuestos organometálicos.

Referencias

  1. ^ W. Schlenk; W. Schlenk, hijo (1929). "Über die Konstitution der Grignardschen Magnesiumverbindungen". Química. Ber. 62 (4): 920. doi :10.1002/cber.19290620422.
  2. ^ Reactivos de Grignard: nuevos desarrollos HG Richey (Editor) ISBN 0-471-99908-3 
  3. ^ Neufeld, R.: Determinación del peso molecular mediante curva de calibración externa DOSY como una metodología valiosa para caracterizar intermediarios reactivos en solución. En: eDiss, Georg-August-Universität Göttingen. 2016.
  4. ^ Neufeld, R.; Teuteberg, TL; Herbst-Irmer, R.; Mata, RA; Stalke, D. (2016). "Estructuras de solución de Hauser Base i Pr 2 NMgCl y Turbo -Hauser Base i Pr 2 NMgCl·LiCl en THF y la influencia de LiCl en el equilibrio de Schlenk". J. Am. Chem. Soc. 138 (14): 4796–4806. doi :10.1021/jacs.6b00345. PMID  27011251.
  5. ^ J. March Química orgánica avanzada 3.ª edición ISBN 0-471-85472-7 
  6. ^ Fischer, Reinald; Görls, Helmar; Meisinger, Philippe R.; Suxdorf, Regina; Westerhausen, Matthias (2019). "Relación estructura-solubilidad de complejos de 1,4-dioxano de di(hidrocarbil)magnesio". Química: una revista europea . 25 (55): 12830–12841. doi :10.1002/chem.201903120. PMC 7027550 . PMID  31328293. 
  7. ^ Richard A. Andersen, Geoffrey Wilkinson (1979). "Bis[(trimetilsilil)metil]magnesio". Síntesis inorgánica . Vol. 19. págs. 262-265. doi :10.1002/9780470132500.ch61. ISBN . 9780470132500.