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Ácido tioglicólico

El ácido tioglicólico ( TGA ) es el compuesto orgánico HSCH 2 CO 2 H. El TGA se denomina a menudo ácido mercaptoacético (MAA). Contiene grupos funcionales de tiol ( mercaptano ) y ácido carboxílico . Es un líquido incoloro con un olor muy desagradable . [4] [5] El TGA es miscible con disolventes orgánicos polares. [6] [7]

Usos

El TGA se utiliza como depilatorio químico y todavía se utiliza como tal, especialmente en forma de sal , incluido el tioglicolato de calcio y el tioglicolato de sodio. El TGA es el precursor del tioglicolato de amonio , que se utiliza para las permanentes . El TGA y sus derivados rompen los enlaces disulfuro en la corteza del cabello. Uno reforma estos enlaces rotos para darle al cabello una "permanente". Alternativamente y más comúnmente, el proceso conduce a la depilación , como se hace comúnmente en el procesamiento del cuero . También se utiliza como indicador de acidez, en la fabricación de tioglicolatos y en bacteriología para la preparación de medios de tioglicolato. [7] Las reacciones de tioglicolisis se utilizan en taninos condensados ​​para estudiar su estructura. [8] [9] [10] [11]

El TGA también se ha utilizado para ablandar las uñas, ya sea para remodelar las uñas en pinza en la posición correcta [12] o para ayudar a que los antimicóticos tópicos penetren en la uña. [13]

Los derivados organoestánnicos de los ésteres isooctilos del ácido tioglicólico se utilizan ampliamente como estabilizadores del PVC . Estas especies tienen la fórmula R 2 Sn(SCH 2 CO 2 C 8 H 17 ) 2 . [7]

El tioglicolato de sodio es un componente del caldo de tioglicolato , un medio especial de crecimiento bacteriano. También se utiliza en los denominados "eliminadores de óxido de hierro" [14] o "limpiadores de ruedas" para eliminar los residuos de óxido de hierro de las ruedas . [15] El hierro ferroso se combina con el tioglicolato para formar tioglicolato férrico de color rojo violeta [16] . [17] [18]

Producción

El ácido tioglicólico se prepara por reacción de cloroacetato de sodio o potasio con hidrosulfuro de metal alcalino en medio acuoso. [19] También se puede preparar a través de la sal de Bunte obtenida por reacción de tiosulfato de sodio con ácido cloroacético : [7] [20]

ClCH 2 CO 2 H + Na 2 S 2 O 3 → Na [O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + NaCl
Na[O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + H 2 O → HSCH 2 CO 2 H + NaHSO 4

Reacciones

El ácido tioglicólico con un pKa de 3,83 [7] es un ácido aproximadamente 10 veces más fuerte que el ácido acético (pKa 4,76 ):

HSCH 2 CO 2 H → HSCH 2 CO 2 − + H +

La segunda ionización tiene un pKa de 9,3:

HSCH 2 CO 2 − → − SCH 2 CO 2 − + H +

El ácido tioglicólico es un agente reductor, especialmente a pH elevado. Se oxida al disulfuro correspondiente (ácido 2-[(carboximetil)disulfanil]acético o ácido ditiodiglicólico):

2 HSCH 2 CO 2 H + "O" → [SCH 2 CO 2 H] 2 ​​+ H 2 O

Con iones metálicos

El ácido tioglicólico, generalmente en forma de dianión, forma complejos con iones metálicos. Dichos complejos se han utilizado para la detección de hierro , molibdeno , plata y estaño . El ácido tioglicólico reacciona con el acetilmalonato de dietilo para formar ácido acetilmercaptoacético y malonato de dietilo, el agente reductor en la conversión de Fe(III) a Fe(II). [21]

Historia

El científico David R. Goddard , a principios de la década de 1930, identificó el TGA como un reactivo útil para reducir los enlaces disulfuro en las proteínas , incluida la queratina (proteína del cabello), mientras estudiaba por qué las enzimas proteasas no podían digerir fácilmente el cabello, las uñas, las plumas y demás. Se dio cuenta de que, si bien los enlaces disulfuro, que estabilizan las proteínas mediante la reticulación, se rompían, las estructuras que contenían estas proteínas podían remodelarse fácilmente y que mantendrían esta forma después de que se permitiera que los enlaces disulfuro se volvieran a formar. [22] El TGA se desarrolló en la década de 1940 para su uso como depilatorio químico .

Seguridad y detección

La LD 50 (oral, rata) es de 261 mg/kg, [7] la LC 50 por inhalación para ratas es de 21 mg/m 3 durante 4 h, y la LD 50 dérmica para conejos es de 848 mg/kg. [23] El ácido mercaptoacético en productos para el ondulado y depilatorios que contienen otros mercaptoácidos se puede identificar mediante cromatografía de capa fina y cromatografía de gases. [24] [25] La MAA también se ha identificado mediante titulación potenciométrica con solución de nitrato de plata . [26]

Véase también

Referencias

  1. ^ Índice Merck , 11.ª edición, 9265
  2. ^ Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. CDC.
  3. ^ abcdefghi Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0610". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  4. ^ "¿Qué es exactamente el Mercaptan?" . Independent.co.uk . 22 de enero de 2013. Archivado desde el original el 7 de mayo de 2022.
  5. ^ "Ácido tioglicólico: comprensión del riesgo de sustancias químicas de interés específicas - PREVOR". 11 de septiembre de 2014.
  6. ^ El índice Merck , 14.ª ed.; O'Neil, Maryadele J., Ed.; Merck & Co., Inc.: Whitehouse Station, NJ, 2006; pág. 9342.
  7. ^ abcdef Robert Rippel "Ácido mercaptoacético y derivados" en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , 2012, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a16_265.
  8. ^ Vernhet A, Dubascoux S, Cabane B, Fulcrand H, Dubreucq E, Poncet-Legrand C (1 de septiembre de 2011). "Caracterización de taninos oxidados: comparación de métodos de despolimerización, fraccionamiento asimétrico de flujo de campo y dispersión de rayos X de ángulo pequeño". Química analítica y bioanalítica . 401 (5): 1559–1569. doi :10.1007/s00216-011-5076-2. ISSN  1618-2650. PMID  21573842. S2CID  4645218.
  9. ^ Suc L, Rigou P, Mouls L (17 de marzo de 2021). "Detección e identificación de marcadores de oxidación de la reacción de los taninos de la uva con tioles volátiles que se encuentran comúnmente en el vino". Revista de química agrícola y alimentaria . 69 (10): 3199–3208. doi :10.1021/acs.jafc.0c07163. ISSN  0021-8561. PMID  33657810. S2CID  232112725.
  10. ^ Trivelato P, Mayer C, Barakat A, Fulcrand H, Aouf C (1 de agosto de 2016). "Fraccionamiento en seco de corteza de Douglas para aislamiento de polifenoles: de desechos forestales a productos de valor agregado". Cultivos y productos industriales . 86 : 12–15. doi :10.1016/j.indcrop.2016.03.014. ISSN  0926-6690.
  11. ^ Ben Aziz M, Mouls L, Fulcrand H, Douieb H, Hajjaj H (1 de mayo de 2017). "Compuestos fenólicos de los vinos tintos de prensa marroquíes: influencia de los agentes clarificantes y los tratamientos de microoxigenación". LWT . 78 : 143–150. doi :10.1016/j.lwt.2016.12.034. ISSN  0023-6438.
  12. ^ Okada, K., Okada, E. (2012). "Nuevo tratamiento con ácido tioglicólico para uñas de pinza". Revista de dermatología . 39 (12). Wiley: 996–999. doi :10.1111/j.1346-8138.2012.01670.x. PMID  22963208. S2CID  7413716.
  13. ^ Gregorí Valdés, BS, Serro, AP, Gordo, PM, Silva, A., Gonçalves, L., Salgado, A., Marto, J., Baltazar, D., Santos, RG dos, Bordado, JM, Ribeiro, HM (2017). "Nuevas lacas de uñas de poliuretano para la administración de terbinafina: formulación y evaluación de la actividad antifúngica". Revista de Ciencias Farmacéuticas . 106 (6). Elsevier BV: 1570-1577. doi :10.1016/j.xphs.2017.02.017. PMID  28263845.
  14. ^ "¿Qué es un eliminador de partículas radiactivas?". DetailingWiki . 2016-03-17 . Consultado el 2016-06-14 .
  15. ^ Ficha de datos de seguridad del limpiador de ruedas SONAX Xtreme
  16. ^ McKetta JJ Jr (1 de enero de 1981). Enciclopedia de procesamiento y diseño químico. Vol. 12: Corrosión de la semilla de algodón. CRC Press. pág. 103. ISBN 9780824724627.
  17. ^ Lyons E (1 de agosto de 1927). "Ácido tioglicólico como prueba de color para el hierro". Revista de la Sociedad Química Americana . 49 (8): 1916–1920. doi :10.1021/ja01407a010. ISSN  0002-7863.
  18. ^ "Prueba límite del hierro". Fórmulas web . Consultado el 14 de junio de 2016 .
  19. ^ Asociación de Cosméticos, Artículos de Tocador y Fragancias (CTFA). Ácido tioglicólico. 1987; (1987a). Presentación de datos no publicados por CTFA Código N.º 3-25-2
  20. ^ Saeed M. Hameed N. Madan V. Mansoor S. Estudios de preparación y mecanismos del ácido tioglicólico. Pak. J. Sci. Ind. Res. 1992, 35: 131-132
  21. ^ Lee CW, Phil M. Detección de rastros de hierro en las manos mediante aerosoles de ferrozina: un informe sobre la sensibilidad y la interferencia del método y el procedimiento recomendado en la investigación científica forense. J Forensic Sci. 1986, 31:920-930.
  22. ^ National Academies Press: Memorias biográficas: David Rockwell Goddard: por Ralph O. Erickson
  23. ^ Hoja de datos de seguridad de materiales de Sigma-Aldrich. http://www.sigmaaldrich.com/safety-center.html?cm_sp=Search-_-MSDS-_-MSDS1 (consultada el 10 de noviembre de 2013). Número de producto: T3758
  24. ^ Goetz N, Gataud P, Bore P. Determinación del ácido mercaptoacético en productos para el ondulado y depilación del cabello. Analyst. 1979, 104:1062-1069
  25. ^ Goetz N, Gataud P, Bore P. Determinación por cromatografía de gases del ácido mercaptoacético en productos para el ondulado y la depilación capilar. Cosmet Sci Technol Ser. 1985, 4:65-79.
  26. ^ Vandeputte M, Dryon L, Van Den Winkel P, Mertens J, Massart DL. Determinación de ácido tioglicólico utilizando un electrodo monocristalino de sulfuro de plata. Análisis. 1975, 3:500-504.

Lectura adicional