stringtranslate.com

Tetrafluoruro de selenio

El tetrafluoruro de selenio ( Se F 4 ) es un compuesto inorgánico . Es un líquido incoloro que reacciona fácilmente con el agua. Puede utilizarse como reactivo fluorante en síntesis orgánicas (fluoración de alcoholes, ácidos carboxílicos o compuestos carbonílicos) y tiene ventajas sobre el tetrafluoruro de azufre en que se pueden emplear condiciones más suaves y es un líquido en lugar de un gas.

Síntesis

La primera síntesis reportada de tetrafluoruro de selenio fue realizada por Paul Lebeau en 1907, quien trató el selenio con flúor : [1]

Se+ 2F2SeF4

Una síntesis que implica reactivos más fáciles de manejar implica la fluoración del dióxido de selenio con tetrafluoruro de azufre : [2]

SF4 + SeO2SeF4 + SO2

Un intermedio en esta reacción es el fluoruro de selenilo (SeOF 2 ).

Otros métodos de preparación incluyen la fluoración del selenio elemental con trifluoruro de cloro :

3 Se + 4 ClF 3 → 3 SeF 4 + 2 Cl 2

Estructura y unión

El selenio en SeF 4 tiene un estado de oxidación de +4. Su forma en fase gaseosa es similar a la del SF 4 , con forma de balancín. La teoría VSEPR predice una disposición piramidal pseudo-trigonal de los cinco pares de electrones alrededor del átomo de selenio. Los enlaces axiales Se-F son de 177  pm con un ángulo de enlace F-Se-F de 169,2°. Los otros dos átomos de flúor están unidos por enlaces más cortos (168 pm), con un ángulo de enlace F-Se-F de 100,6°. En solución a bajas concentraciones predomina esta estructura monomérica, pero a concentraciones más altas la evidencia sugiere una asociación débil entre las moléculas de SeF 4 que conduce a una coordinación octaédrica distorsionada alrededor del átomo de selenio. En el sólido, el centro de selenio también tiene un entorno octaédrico distorsionado.

Reacciones

En HF , SeF 4 se comporta como una base débil, más débil que el tetrafluoruro de azufre , SF 4 (K b = 2 X 10 −2 ):

SeF 4 + HF → SeF 3 + + HF 2 ; (K b = 4 X 10 −4 )

Los aductos iónicos que contienen el catión SeF 3 + se forman con SbF 5 , AsF 5 , NbF 5 , TaF 5 y BF 3 . [3] Con fluoruro de cesio , CsF, se forma el anión SeF 5 , que tiene una estructura piramidal cuadrada similar al pentafluoruro de cloro isoelectrónico , ClF 5 y al pentafluoruro de bromo , BrF 5 . [4] Con fluoruro de 1,1,3,3,5,5-hexametilpiperidinio o fluoruro de 1,2-dimetilpropiltrimetilamonio, se forma el anión SeF 6 2− . Este tiene una forma octaédrica distorsionada que contrasta con la forma octaédrica regular del análogo SeCl 6 2− . [5]

Referencias

  1. ^ Paul Lebeau (1907). "Acción del flúor sobre el selenio Tetrafluoruro de selenio". Cuentas Rendus de la Academia de Ciencias de París . 144 : 1042.
  2. ^ Konrad Seppelt, Dieter Lentz, Gerhard Klöter "Tetrafluoruro de selenio, óxido de difluoruro de selenio (fluoruro de seleninilo) y bis[pentafluorooxoselenato(VI)] de xenón" Inorg. Synth. , 1987, vol. 24, 27-31. doi :10.1002/9780470132555.ch9
  3. ^ RJ Gillespie; A. Whitla (1970). "Aductos de tetrafluoruro de selenio. II. Aductos con trifluoruro de boro y algunos pentafluoruros". Can. J. Chem . 48 (4): 657–663. doi : 10.1139/v70-106 .
  4. ^ KO Christe; EC Curtis; CJ Schack; D. Pilipovich (1972). "Espectros vibracionales y constantes de fuerza de los aniones piramidales cuadrado SF 5 , SeF 5 y TeF 5 ". Química inorgánica . 11 (7): 1679–1682. doi :10.1021/ic50113a046.
  5. ^ Ali Reza Mahjoub; Xiongzhi Zhang; Konrad Seppelt (1995). "Reacciones del ion fluoruro desnudo: síntesis y estructuras de SeF62− y BrF6−". Química: una revista europea . 1 (4): 261–265. doi : 10.1002/chem.19950010410 .

Véase también

Enlaces externos