El terc -butóxido de potasio (o t -butóxido de potasio ) es un compuesto químico con la fórmula [(CH3 ) 3COK ] n ( abr. KOtBu). Este sólido incoloro es una base fuerte (pKa de ácido conjugado alrededor de 17), que es útil en la síntesis orgánica . El compuesto a menudo se representa como una sal, y a menudo se comporta como tal, pero su ionización depende del disolvente. [1]
El t -butóxido de potasio se encuentra disponible comercialmente como solución y como sólido, pero a menudo se genera in situ para su uso en el laboratorio porque las muestras son muy sensibles a la humedad y las muestras más antiguas suelen tener una pureza baja. Se prepara mediante la reacción de alcohol terc -butílico seco con potasio metálico. [3] El sólido se obtiene evaporando estas soluciones y calentándolo. El sólido se puede purificar por sublimación.
Cristaliza como un grupo tetramérico de tipo cubano . Cristaliza a partir de tetrahidrofurano / pentano a −20 °C como [tBuOK·tBuOH] ∞ , que consiste en cadenas lineales unidas por enlaces de hidrógeno . La sublimación de [tBuOK·tBuOH] ∞ produce el tetrámero [tBuOK] 4 , que adopta una estructura similar a la del cubano. Los disolventes básicos de Lewis suaves , como el THF y el éter dietílico, no rompen la estructura tetramérica, que persiste en el sólido, en solución e incluso en la fase gaseosa. [4]
Se han descrito muchas modificaciones que influyen en la reactividad de este reactivo. El compuesto adopta una estructura de racimo compleja (la imagen adyacente es una caricatura simplificada), y los aditivos que modifican el racimo afectan la reactividad del reactivo. Por ejemplo, DMF , DMSO , hexametilfosforamida (HMPA) y 18-corona-6 interactúan con el centro de potasio, produciendo pares de iones separados por disolventes como K(DMSO) x + y terc -BuO − . Mientras que en el benceno, por otro lado, el compuesto permanece como una estructura de racimo, que es menos básica. [1] Incluso en disolventes polares, no es tan fuerte como las bases de amida, por ejemplo, diisopropilamida de litio , pero más fuerte que el hidróxido de potasio. Su volumen estérico inhibe al grupo de participar en la adición nucleofílica, como en una síntesis de éter de Williamson o reacciones S N 2 relacionadas. [ cita requerida ]
Los sustratos que se desprotonan mediante t -butóxido de potasio incluyen acetilenos terminales y compuestos de metileno activos . Es útil en reacciones de deshidrohalogenación . Para ilustrar este último comportamiento, el tert -butóxido de potasio reacciona con cloroformo produciendo diclorocarbeno , que es útil para las ciclopropanaciones de dicloro . [5] [6] El tert -butóxido de potasio puede abstraer un beta-protón de los cationes de alquilamonio, lo que conduce al producto de Hofmann a través de una reacción de eliminación .
El terc -butóxido de potasio cataliza la reacción de hidrosilanos y compuestos heterocíclicos para dar los derivados de sililo, con liberación de H 2 . [7]
El terc -butóxido de potasio es una base muy fuerte que ataca rápidamente al tejido vivo.
El terc -butóxido de potasio forma mezclas explosivas cuando se trata con diclorometano. [8] [9]
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