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difosfano

El difosfano , o difosfina , es un compuesto inorgánico con la fórmula química P 2 H 4 . Este líquido incoloro es uno de varios hidruros de fósforo binarios. Es la impureza la que normalmente hace que las muestras de fosfina se enciendan en el aire.

Propiedades, preparación, reacciones.

El difosfano adopta la conformación gauche (como la hidracina , menos simétrica que la que se muestra en la imagen) con una distancia P−P de 2,219 angstroms . No es básico, inestable a temperatura ambiente y espontáneamente inflamable en el aire . Es poco soluble en agua pero se disuelve en disolventes orgánicos. Su espectro de 1 H NMR consta de 32 líneas resultantes de un sistema de división A 2 XX'A' 2 . [1]

El difosfano se produce mediante la hidrólisis del monofosfuro de calcio , que puede describirse como el derivado Ca 2+ del P.4-2. Según un procedimiento optimizado, la hidrólisis de 400 g de CaP a -30 °C da aproximadamente 20 g de producto, ligeramente contaminado con fosfina .

La reacción del difosfano con butillitio produce una variedad de compuestos de polifosfina condensados.

Difosfanos orgánicos

Se conocen diversos derivados orgánicos del difosfano, pero los difosfanos asimétricos sólo son estables a temperaturas criogénicas. De lo contrario, los sustituyentes se redistribuyen fácilmente en los centros de fósforo para dar una mezcla de productos. Por otro lado, parece existir una barrera sustancial para la inversión quiral . [2]

El enlace central es débil y añade sustituyentes fácilmente. [3]

El método de síntesis más sencillo calienta un haluro de fósforo y un fosfano:

Ph 2 PCl + HPPh 2  → Ph 2 P-PPh 2  + HCl ↑

Los metales alcalinos pueden reemplazar el hidrógeno en esa reacción (es decir, un fosfuro de dialquilo ) y, en algunos casos raros, una dialquilamina puede reemplazar al haluro. Los difosfanos simétricos se preparan fácilmente mediante acoplamiento reductor, por ejemplo, tetrafenildifosfina a partir de clorodifenilfosfina :

2 ClPPh 2 + 2 Na → Ph 2 P − PPh 2 + 2 NaCl

La radiación ultravioleta descompone los dialquilfosfuros de mercurio (II) en metal y dialquilfosfano. [4]

El compuesto de metilo P 2 Me 4 se prepara mediante la reducción de Me 2 P(S)-P(S)Me 2 , que se produce mediante metilación de cloruro de tiofosforilo con bromuro de metilmagnesio. [5]

Ver también

Referencias

  1. ^ Marianne Baudler, Klaus Glinka (1993). "Fosfinas monocíclicas y policíclicas". Química. Rev. 93 (4): 1623–1667. doi :10.1021/cr00020a010.
  2. ^ Fósforo: química, bioquímica y tecnología, sexta edición, 2013, DEC Corbridge, CRC Pres, Taylor Francis Group, ISBN 978-1-4398-4088-7 . págs. 421-422. 
  3. ^ Corbridge 2013, pag. 422.
  4. ^ Corbridge 2013, págs. 421–422.
  5. ^ Mantequilla, SA; Chatt, J. (1974). "Etilenbis (dimetilfosfina)". Inorg. Sintetizador . 15 : 185. doi : 10.1002/9780470132463.ch41. ISBN 9780470132463.