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Cloruro de titanio (II)

El cloruro de titanio (II) es el compuesto químico con la fórmula TiCl 2 . El sólido negro se ha estudiado sólo moderadamente, probablemente debido a su alta reactividad. [2] El Ti(II) es un fuerte agente reductor: tiene una alta afinidad por el oxígeno y reacciona irreversiblemente con el agua para producir H2 . La preparación habitual es la desproporción térmica de TiCl 3 a 500 °C. La reacción es impulsada por la pérdida de TiCl 4 volátil :

2 TiCl 3 → TiCl 2 + TiCl 4

El método es similar al de la conversión de VCl 3 en VCl 2 y VCl 4 .

TiCl 2 cristaliza como la estructura en capas de CdI 2 . Por tanto, los centros de Ti (II) están coordinados octaédricamente con seis ligandos de cloruro. [3] [4]

Derivados

Se conocen complejos moleculares como TiCl 2 (chel) 2 , donde chel es DMPE (CH 3 ) 2 PCH 2 CH 2 P (CH 3 ) 2 y TMEDA ((CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 ). [5] Estas especies se preparan mediante la reducción de complejos relacionados de Ti(III) y Ti(IV).

Se han observado efectos electrónicos inusuales en estas especies: TiCl 2 [(CH 3 ) 2 PCH 2 CH 2 P(CH 3 ) 2 ] 2 es paramagnético con un estado fundamental triplete , pero Ti(CH 3 ) 2 [(CH 3 ) 2 PCH 2 CH 2 P(CH 3 ) 2 ] 2 es diamagnético. [6]

Un derivado en estado sólido de TiCl 2 es Na 2 TiCl 4 , que se ha preparado mediante la reacción de Ti metal con TiCl 3 en un fundente de NaCl . [7] Esta especie adopta una estructura de cadena lineal en la que nuevamente los centros de Ti (II) son octaédricos con haluros axiales terminales. [8]

Referencias

  1. ^ "Dicloruro de titanio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 12 de diciembre de 2021 .
  2. ^ Holleman, AF; Wiberg, E. Prensa académica de química inorgánica : San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5 . 
  3. ^ Gal'perin, EL; Sandler, RA (1962). "TiCI 2 ". Kristallografiya . 7 : 217-19.
  4. ^ Baenziger, Carolina del Norte; Rundle, RE (1948). "TiCI 2 ". Acta Crystallogr. 1 (5): 274. doi :10.1107/S0365110X48000740.
  5. ^ Girolami, GS; Wilkinson , G.; Galas, AMR; Thornton-Pett, M.; Hursthouse, MB (1985). "Síntesis y propiedades de los complejos divalentes de 1,2-bis(dimetilfosfino)etano (dmpe) MCl 2 (dmpe) 2 y MMe 2 (dmpe) 2 (M = Ti, V, Cr, Mn o Fe). X- Estructuras cristalinas de rayos de MCl 2 (dmpe) 2 (M = Ti, V o Cr), MnBr 2 (dmpe) 2 , TiMe 1.3 Cl 0.7 (dmpe) 2 y CrMe 2 (dmpe) 2 ". J. química. Soc., Dalton Trans. (7): 1339-1348. doi :10.1039/dt9850001339.{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  6. ^ Jensen, JA; Wilson, SR; Schultz, AJ; Girolami, GS (1987). "Química del titanio divalente. Síntesis, reactividad y estudios de difracción de rayos X y neutrones de Ti (BH 4 ) 2 (dmpe) 2 y Ti (CH 3 ) 2 (dmpe) 2 ". Mermelada. Química. Soc. 109 (26): 8094–5. doi :10.1021/ja00260a029.
  7. ^ Hinz, DJ; Dedecke, T.; Urlandia, W.; Meyer, G. (1994). "Síntesis, Kristallstruktur und Magnetismus von Natriumtetraclorotitanato (lI), Na 2 TiCI 4 ". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 620 (5): 801–804. doi :10.1002/zaac.19946200507.
  8. ^ Jongen, L.; Gloger, T.; Beekhuizen, J. y Meyer, G. (2005). "Titanio divalente: los haluros ATiX 3 (A = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 631 (2–3): 582–586. doi :10.1002/zaac.200400464.