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ácido hexafluorosilícico

El ácido hexafluorosilícico es un compuesto inorgánico con la fórmula química H
2
SiF
6
. Las soluciones acuosas de ácido hexafluorosilícico consisten en sales del catión y del anión hexafluorosilicato. Estas sales y sus soluciones acuosas son incoloras.

El ácido hexafluorosilícico se produce de forma natural a gran escala en los volcanes. [1] [2] Se fabrica como coproducto en la producción de fertilizantes fosfatados . El ácido hexafluorosilícico resultante se consume casi exclusivamente como precursor del trifluoruro de aluminio y la criolita sintética , que se utilizan en el procesamiento del aluminio. Las sales derivadas del ácido hexafluorosilícico se denominan hexafluorosilicatos .

Estructura

Estructura de (H 5 O 2 ) 2 SiF 6 . Los enlaces de hidrógeno entre el fluoruro y los protones se indican con líneas discontinuas. Código de color: verde = F, naranja = Si, rojo = O, gris = H. [3]

El ácido hexafluorosilícico se ha cristalizado en forma de diversos hidratos. Estos incluyen ( H 5 O 2 ) 2 SiF 6 , el más complicado (H 5 O 2 ) 2 SiF 6 ·2H 2 O y (H 5 O 2 )(H 7 O 3 )SiF 6 ·4.5H 2 O. En todas estas sales, el anión hexafluorosilicato octaédrico está unido por enlaces de hidrógeno a los cationes. [3]

Las soluciones acuosas de ácido hexafluorosilícico a menudo se describen como H
2
SiF
6
.

Producción y reacciones principales.

El ácido hexafluorosilícico se produce comercialmente a partir de minerales que contienen fluoruro y que también contienen silicatos. Específicamente, la apatita y la fluorapatita se tratan con ácido sulfúrico para obtener ácido fosfórico , un precursor de varios fertilizantes solubles en agua. Esto se llama proceso húmedo del ácido fosfórico . [4] Como subproducto, se producen aproximadamente 50 kg de ácido hexafluorosilícico por tonelada de HF debido a reacciones que involucran impurezas minerales que contienen sílice. [5] : 3 

Parte del fluoruro de hidrógeno (HF) producido durante este proceso reacciona a su vez con impurezas de dióxido de silicio (SiO 2 ), que son componentes inevitables de la materia prima mineral, para dar tetrafluoruro de silicio . Así formado, el tetrafluoruro de silicio reacciona aún más con HF. [ cita necesaria ] El proceso neto se puede describir como: [6] [ página necesaria ]

6 HF + SiO 2 → SiF2-6+ 2H3O + _

El ácido hexafluorosilícico también se puede producir tratando tetrafluoruro de silicio con ácido fluorhídrico. [ cita necesaria ]

Reacciones

En agua [ se necesita aclaración ] , el ácido hexafluorosilícico se hidroliza fácilmente a ácido fluorhídrico y diversas formas de sílice amorfa e hidratada ("SiO 2 "). A la concentración habitualmente utilizada para la fluoración del agua, se produce un 99% de hidrólisis y el pH desciende. La velocidad de hidrólisis aumenta con el pH. Al pH del agua potable, el grado de hidrólisis es esencialmente del 100%. [5]

H 2 SiF 6 + 2 H 2 O → 6 HF + "SiO 2 "

Con un pH cercano al neutro, las sales de hexafluorosilicato se hidrolizan rápidamente según esta ecuación: [7]

SiF2-6
_
+ 2 H 2 O → 6 F + SiO 2 + 4 H +

Sales alcalinas y alcalinotérreas

La neutralización de soluciones de ácido hexafluorosilícico con bases de metales alcalinos produce las correspondientes sales de fluorosilicatos de metales alcalinos:

H 2 SiF 6 + 2 NaOH → Na 2 SiF 6 + 2 H 2 O

La sal resultante Na 2 SiF 6 se utiliza principalmente en la fluoración del agua. Las sales de amonio y bario relacionadas se producen de manera similar para otras aplicaciones. A temperatura ambiente, el ácido hexafluorosilícico concentrado al 15-30% sufre reacciones similares con cloruros , hidróxidos y carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos . [8]

El hexafluorosilicato de sodio, por ejemplo, se puede producir tratando el cloruro de sodio ( NaCl ) con ácido hexafluorosilícico: [5] : 3  [9] : 7 

2NaCl + H2SiF6 _ 27ºC Na 2 SiF 6 ↓ + 2 HCl
BaCl 2 + H 2 SiF 6 27ºC BaSiF 6 ↓ + 2 HCl

Al calentar hexafluorosilicato de sodio se obtiene tetrafluoruro de silicio : [9] : 8 

Na2SiF6 _ _ _ >400°C SiF 4 + 2 NaF

Usos

La mayor parte del ácido hexafluorosilícico se convierte en fluoruro de aluminio y criolita sintética . Estos materiales son fundamentales para la conversión del mineral de aluminio en aluminio metálico. La conversión a trifluoruro de aluminio se describe como: [6]

H 2 SiF 6 + Al 2 O 3 → 2 AlF 3 + SiO 2 + H 2 O

El ácido hexafluorosilícico también se convierte en una variedad de sales de hexafluorosilicatos útiles. La sal de potasio, fluorosilicato de potasio , se utiliza en la producción de porcelanas, la sal de magnesio para hormigones endurecidos y como insecticida, y las sales de bario para fósforos.

El ácido hexafluorosilícico y sus sales se utilizan como agentes conservantes de la madera . [10]

Refinación de plomo

El ácido hexafluorosilícico también se utiliza como electrolito en el proceso electrolítico de Betts para refinar plomo.

Eliminadores de óxido

El ácido hexafluorosilícico (identificado como ácido hidrofluorosilícico en la etiqueta) junto con el ácido oxálico son los ingredientes activos utilizados en los productos de limpieza para eliminar el óxido de Iron Out , que son esencialmente variedades de ácido para la ropa .

Aplicaciones de nicho

H 2 SiF 6 es un reactivo especializado en síntesis orgánica para escindir enlaces Si-O de éteres sililo . Para ello es más reactivo que el HF. Reacciona más rápido con éteres de t - butildimetilsililo ( TBDMS ) que con éteres de triisopropilsililo ( TIPS ). [11]

Tratamiento del hormigón

La aplicación de ácido hexafluorosílice a una superficie rica en calcio, como el hormigón, le dará a esa superficie cierta resistencia al ataque del ácido. [12]

CaCO 3 + H 2 O → Ca 2+ + 2 OH + CO 2
H 2 SiF 6 → 2 H + + SiF2-6
_
SiF2-6
_
+ 2 H 2 O → 6 F + SiO 2 + 4 H +
 Ca 2+ + 2 F → CaF 2

El fluoruro de calcio (CaF 2 ) es un sólido insoluble resistente a los ácidos.

Sales naturales

Algunos minerales raros, que se encuentran en fumarolas volcánicas o de carbón, son sales del ácido hexafluorosilícico. Los ejemplos incluyen el hexafluorosilicato de amonio que se presenta naturalmente como dos polimorfos: criptohalita y bararita. [13] [14] [15]

Seguridad

El ácido hexafluorosilícico puede liberar fluoruro de hidrógeno (HF) cuando se evapora, por lo que presenta riesgos similares. La inhalación de los vapores puede provocar edema pulmonar . Al igual que el fluoruro de hidrógeno, ataca al vidrio y al gres . [16] El valor LD 50 del ácido hexafluorosilícico es 430 mg/kg. [5]

Ver también

Referencias

  1. ^ Palache, C., Berman, H. y Frondel, C. (1951) Sistema de mineralogía de Dana, volumen II: haluros, nitratos, boratos, carbonatos, sulfatos, fosfatos, arseniatos, tungstatos, molibdatos, etc. John Wiley y Sons, Inc., Nueva York, séptima edición.
  2. ^ Anthony, JW, Bideaux, RA, Bladh, KW y Nichols, MC (1997) Manual de mineralogía, volumen III: haluros, hidróxidos y óxidos. Publicación de datos minerales, Tucson.
    • bararita
    • criptohalita
  3. ^ ab Mootz, D.; Oellers, E.-J. (1988). "Los hidratos cristalinos del ácido hexafluorosilícico: un estudio estructural y analítico de fase combinado". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 559 : 27–39. doi :10.1002/zaac.19885590103.
  4. ^ USGS. Espato flúor.
  5. ^ abcd "Hexafluorosilicato de sodio [CASRN 16893-85-9] y ácido fluorosilícico [CASRN 16961-83-4] Revisión de la literatura toxicológica" (PDF) . Programa Nacional de Toxicología (EE.UU.) . Archivado (PDF) desde el original el 22 de octubre de 2012 . Consultado el 13 de julio de 2017 .
  6. ^ ab Aigueperse, J.; Mollard, P.; Devilliers, D.; Chemla, M.; Faron, R.; Romano, R.; Cuer, JP "Compuestos de flúor inorgánicos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a11_307. ISBN 978-3527306732.
  7. ^ Finney, William F.; Wilson, Erin; Callender, Andrés; Morris, Michael D.; Beck, Larry W. (2006). "Reexamen de la hidrólisis de hexafluorosilicato mediante RMN de 19 F y medición de pH". Reinar. Ciencia. Tecnología . 40 (8): 2572–2577. Código Bib : 2006EnST...40.2572F. doi :10.1021/es052295s. PMID  16683594.
  8. ^ Hoffman CJ, Gutowsky HS, Schumb WC, Breck DW (1953). Tetrafluoruro de Silicio . Síntesis inorgánicas. vol. 4. págs. 147–8. doi :10.1002/9780470132357.ch48.
  9. ^ ab Us Granted A345458, Keith, C. Hansen & L. Yaws, Carl, "Patent Silicon tetrafluoride generate", publicado el 3 de enero de 1982, publicado en 1982 
  10. ^ Carsten Mai, Holger Militz (2004). "Modificación de la madera con compuestos de silicio. compuestos de silicio inorgánico y sistemas sol-gel: una revisión". Ciencia y Tecnología de la Madera . 37 (5): 339. doi :10.1007/s00226-003-0205-5. S2CID  9672269.
  11. ^ Pilcher, COMO; DeShong, P. (2001). "Ácido fluorosilícico". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . John Wiley e hijos. doi :10.1002/047084289X.rf013. ISBN 0471936235.
  12. ^ Propiedades del hormigón por AM Neville
  13. ^ "Criptohalita".
  14. ^ "Bararita".
  15. ^ Kruszewski, Łukasz; Fabiańska, Monika J.; Segit, Tomasz; Kusy, Danuta; Motyliński, Rafał; Ciesielczuk, Justyna; Diputado, Ewa (2020). "Compuestos de carbono-nitrógeno, alcoholes, mercaptanos, monoterpenos, acetatos, aldehídos, cetonas, SF6, PH3 y otros gases de combustión en los desechos de las minas de carbón de la cuenca del carbón de Alta Silesia (Polonia): una nueva investigación mediante investigaciones in situ Enfoque de base de datos externa FTIR". Ciencia del Medio Ambiente Total . 698 : 134274. Código bibliográfico : 2020ScTEn.698m4274K. doi :10.1016/j.scitotenv.2019.134274. PMID  31509784. S2CID  202563638.
  16. ^ "Ácido fluorosilícico - Fichas internacionales de seguridad química". NIOSH . Consultado el 10 de marzo de 2015 .