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DOTA (quelante)

El DOTA (también conocido como tetraxetano ) es un compuesto orgánico con la fórmula (CH2CH2NCH2CO2H ) 4 . La molécula consta de un anillo central tetraaza (es decir, que contiene cuatro átomos de nitrógeno ) de 12 miembros. El DOTA se utiliza como agente complejante, especialmente para iones lantánidos . Sus complejos tienen aplicaciones médicas como agentes de contraste y tratamientos contra el cáncer.

Terminología

El acrónimo DOTA (ácido dodecano tetraacético) es una abreviatura tanto del ácido tetracarboxílico como de sus diversas bases conjugadas. En el área de la química de coordinación , el tetraácido se llama H 4 DOTA y su derivado completamente desprotonado es DOTA 4− . [1] Muchos ligandos relacionados se denominan mediante el acrónimo DOTA, aunque estos derivados generalmente no son ácidos tetracarboxílicos ni bases conjugadas.

Estructura

El DOTA se deriva del macrociclo conocido como cyclen . Los cuatro grupos de amina secundaria se modifican mediante el reemplazo de los centros NH con grupos N-CH2CO2H . El ácido aminopolicarboxílico resultante , tras la ionización de los grupos de ácido carboxílico, es un agente quelante de alta afinidad para cationes divalentes y trivalentes . El ácido tetracarboxílico se informó por primera vez en 1976. [2] En el momento de su descubrimiento, el DOTA exhibió la constante de formación más grande conocida para la complejación ( quelación ) de iones Ca2 + y Gd3 + . Las versiones modificadas de DOTA se informaron por primera vez en 1988 y esta área ha proliferado desde entonces. [3] [4]

Como ligando polidentado, el DOTA envuelve a los cationes metálicos, pero la denticidad del ligando depende de las tendencias geométricas del catión metálico. Las principales aplicaciones involucran a los lantánidos y en tales complejos el DOTA funciona como un ligando octadentado, uniendo el metal a través de cuatro grupos amina y cuatro grupos carboxilato. La mayoría de estos complejos presentan un ligando de agua adicional, lo que da un número de coordinación general de nueve. [1]

Para la mayoría de los metales de transición, el DOTA funciona como un ligando hexadentado , que se une a través de los cuatro centros de nitrógeno y dos centros carboxilato. Los complejos tienen una geometría de coordinación octaédrica , con dos grupos carboxilato colgantes. En el caso de [Fe(DOTA)] , el ligando es heptadentado. [1]

Usos

Tratamiento y diagnóstico del cáncer

El DOTA se puede conjugar con anticuerpos monoclonales mediante la unión de uno de los cuatro grupos carboxilo como amida . Los tres aniones carboxilato restantes están disponibles para unirse al ion itrio. El anticuerpo modificado se acumula en las células tumorales, concentrando los efectos de la radiactividad del 90 Y. Los fármacos que contienen este módulo reciben una Denominación Común Internacional que termina en tetraxetan : [5]

El DOTA también se puede unir a moléculas que tienen afinidad por diversas estructuras. Los compuestos resultantes se utilizan con diversos radioisótopos en la terapia y el diagnóstico del cáncer (por ejemplo, en la tomografía por emisión de positrones ).

Agente de contraste

El complejo de Gd 3+ y DOTA se utiliza como agente de contraste de resonancia magnética a base de gadolinio bajo el nombre de ácido gadotérico . [8]

Síntesis

El DOTA se sintetizó por primera vez en 1976 a partir de cicleno y ácido bromoacético . [2] Este método es simple y todavía se utiliza. [9]

Referencias

  1. ^ abc Viola-Villegas, Nerissa; Doyle, Robert P (2009). "La química de coordinación del ácido 1,4,7,10-tetraazaciclododecano-N,N′,N",N′"-tetraacético (H4DOTA): descripción estructural y análisis de las relaciones entre estructura y estabilidad". Coordination Chemistry Reviews . 253 (13–14): 1906. doi :10.1016/j.ccr.2009.03.013.
  2. ^ ab Stetter, Hermann; Wolfram Frank (1976). "Formación de complejos con ácidos tetraazacicloalcano-N,N',N'',N''';-tetraacéticos en función del tamaño del anillo". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 15 (11): 686. doi :10.1002/anie.197606861.
  3. ^ Moi, Min K.; Claude F. Meares; Sally J. DeNardo (1988). "La vía peptídica para los agentes quelantes bifuncionales macrocíclicos: síntesis de ácido 2-(p-nitrobencil)-1,4,7,10-tetraazaciclododecano-N,N',N'',N'''-tetraacético y estudio de su complejo de itrio(III)". Journal of the American Chemical Society . 110 (18): 6266–6267. doi :10.1021/ja00226a063. PMID  22148823.
  4. ^ Volkert, Wynn A.; Timothy J. Hoffman (1999). "Radiofármacos terapéuticos". Chemical Reviews . 99 (9): 2269–2292. doi :10.1021/cr9804386. PMID  11749482.
  5. ^ "Declaración sobre un nombre común adoptado por el Consejo de la USAN: Yttrium Y90 clivatuzumab tetraxetan" (PDF) . Asociación Médica Estadounidense .
  6. ^ Breeman, WAP; De Blois, E.; Sze Chan, H.; Konijnenberg, M.; Kwekkeboom, DJ; Krenning, EP (2011). "Péptidos DOTA marcados con 68Ga y radiofármacos marcados con 68Ga para tomografía por emisión de positrones: estado actual de la investigación, aplicaciones clínicas y perspectivas futuras". Seminarios en medicina nuclear . 41 (4): 314–321. doi :10.1053/j.semnuclmed.2011.02.001. PMID  21624565.
  7. ^ Domingo, RJ; Reilly, RM (2000). "Radioinmunoterapia dirigida previamente de xenoinjertos de cáncer de colon humano en ratones atímicos utilizando el anticuerpo monoclonal estreptavidina-CC49 y 90Y-DOTA-biotina". Comunicaciones de Medicina Nuclear . 21 (1): 89–96. doi :10.1097/00006231-200001000-00015. PMID  10717908.
  8. ^ Un estudio clínico del ácido gadotérico en la angiografía por resonancia magnética (RM) no coronaria, 25 de noviembre de 2008
  9. ^ Knör, S; Modlinger, A; Poethko, T; Schottelius, M; Wester, HJ; Kessler, H (2007). "Síntesis de nuevos derivados del ácido 1,4,7,10-tetraazaciclodecano-1,4,7,10-tetraacético (DOTA) para la unión quimioselectiva a compuestos polifuncionalizados no protegidos". Química: una revista europea . 13 (21): 6082–90. doi :10.1002/chem.200700231. PMID  17503419.