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Dennis P. Curran

Dennis P. Curran (nacido el 10 de junio de 1953) es un químico orgánico estadounidense y profesor de química en la Universidad de Pittsburgh, conocido por su investigación en los campos de la química orgánica , la química radical y la química fluorada .

Carrera y vida personal

Curran se licenció en el Boston College en 1975 y se doctoró en la Universidad de Rochester en 1979, bajo la dirección de Andrew S. Kende. Después de realizar estudios posdoctorales con Barry Trost en la Universidad de Wisconsin, se incorporó al Departamento de Química de la Universidad de Pittsburgh como profesor adjunto en 1981. Se convirtió en profesor asociado en 1986, profesor titular en 1988 y profesor de servicio distinguido en 1995. Se convirtió en el primer profesor Bayer de Química en 1996 y, desde 2019, es profesor Covestro de Química.

La química es una constante en la familia de Curran. Su padre, el Dr. William V. Curran (1929-2019), fue miembro durante 60 años de la Sociedad Química Estadounidense y el inventor del antibiótico de cefalosporina de tercera generación cefuzonam . Su hermano menor, Kevin J. Curran, ganó el Premio al Logro Técnico de la División de Química Orgánica de la Sociedad Química Estadounidense (2007). [3]

Áreas de investigación

Química radical

Curran es conocido por su trabajo pionero sobre radicales orgánicos y ciclizaciones radicalarias , especialmente dirigido a la síntesis orgánica. Antes de la década de 1980, los radicales se descuidaban porque se pensaba que eran demasiado reactivos y poco selectivos para su uso en la síntesis orgánica. Curran convirtió las reacciones en cascada de radicales (también llamadas reacciones en tándem o reacciones dominó) en herramientas poderosas para fabricar productos naturales. Su síntesis total de hirsuteno de 1985, [4] [5] la primera de muchas síntesis de este tipo con reacciones radicales en cascada, se considera hoy un clásico. [6]

Curran también revitalizó las reacciones de transferencia de átomos por radicales. Estas reacciones también se denominan reacciones de adición de Kharasch (o, a veces, reacciones de Curran-Kharasch). Morris S. Kharasch descubrió y fue pionero en las reacciones de transferencia de átomos de halógenos en un período de auge inicial a fines de la década de 1940 y en la de 1950. Aproximadamente 40 años después, Curran describió nuevas reacciones rápidas que involucraban transferencia de yodo, transferencia de bromo y transferencia de grupos funcionales, y que abarcaban la adición de radicales (ATRA), la ciclización (ATRC) y la anulación. Introdujo las lámparas solares como herramientas convenientes para la fotoiniciación de las reacciones de ATRA y ATRC. [7] Curran también es un pionero en las reacciones de radicales estereoselectivos y las reacciones de translocación de radicales.

Las reacciones radicales se consideran hoy herramientas poderosas para la síntesis de productos naturales y otras moléculas orgánicas. [8] El trabajo de Curran ayudó a exponer muchas de las características que ahora se consideran características distintivas de las reacciones radicales orgánicas. La economía sintética es un atractivo principal. Los grupos protectores y los grupos funcionales activadores son a menudo superfluos ( economía atómica ). Además, se pueden formar varios enlaces simultáneamente (economía de paso/recipiente). Otras características incluyen confiabilidad, previsibilidad, selectividad, tolerancia de grupo funcional e inercia al agua y otros solventes próticos. Una síntesis de 1991 del importante agente anticancerígeno camptotecina ilustra muchas de estas características. La síntesis se lleva a cabo en seis pasos centrados en una reacción radical en cascada que produce tres enlaces y dos anillos. No hay grupos protectores, ni transformaciones de grupos funcionales, ni reducciones y solo una oxidación. [9]

Química del flúor

Curran también ha sido pionero en muchos aspectos del relativamente joven campo de la química fluorosa . Ampliando el concepto inicial de 1995 de catálisis bifásica fluorosa [10] , introdujo los conceptos de etiquetado fluoroso y síntesis fluorosa en 1997 [11] bajo la nueva apariencia de separaciones a nivel de estrategia. [12] Curran introdujo reacciones fluorosas ligeras, reacciones trifásicas fluorosas, reacciones de desaparición de fase fluorosa (con Ilhyong Ryu) y síntesis de mezcla fluorosa (o FMS). FMS es el primer ejemplo de síntesis en fase de solución con etiquetado de separación [13] y se ha utilizado para hacer muchos análogos y estereoisómeros de productos naturales complejos. Las técnicas de FMS permiten hacer de 4 a 16 análogos o isómeros en una sola síntesis. Curran también introdujo la extracción en fase sólida fluorosa, una técnica de separación simple que permitió mucho trabajo posterior. La versión de alta resolución de la técnica, la cromatografía fluorosa, es la base de FMS.

Servicio

Curran ha ocupado varios puestos en la jerarquía de la División de Química Orgánica de la Sociedad Química Estadounidense (ACS), culminando como Presidente de la División en 2000. Fue editor asociado de Organic Reactions de 1991 a 2001 y editor de Tetrahedron Letters de 1995 a 2001. Es miembro de Organic Syntheses, Inc. y editó el Volumen 83 en 2006. Fue miembro del Comité Ejecutivo del simposio "Gomberg•2000, A Century of Radical Chemistry", [14] y encabezó la presentación el 25 de junio de 2000 de un Monumento Químico Nacional de la ACS a la Universidad de Michigan por el descubrimiento de Gomberg en 1900 de los radicales libres orgánicos. [15]

Premios y honores

Curran es miembro de la ACS y ha recibido varios premios locales de la sección de la ACS. Sus premios nacionales de la ACS son: el premio Cope Scholar, [16] categoría menores de 35 años (ahora llamada categoría de carrera temprana) (1988), el premio a la creatividad en síntesis orgánica (2000), [17] el premio al trabajo creativo en química del flúor (2008), [18] y el premio Ernst Guenther en química de productos naturales (2014). [19] Ganó el premio Dr. Paul Janssen a la creatividad en síntesis orgánica en 1998. [20] Curran tiene una larga historia de interacción con la comunidad de química orgánica francesa. Sus premios de Francia incluyen una Chaire Blaise Pascal (2006) de la Région Île-de-France y un Doctorat Honoris Causa (doctorado honorario) de la Université Pierre et Marie Curie , París (2010). [21]

Referencias

  1. ^ "Premio Chaire Blaise Pascal". Archivado desde el original el 11 de abril de 2019. Consultado el 21 de octubre de 2015 .
  2. ^ Becarios de la ACS
  3. ^ División de Química Orgánica de la ACS
  4. ^ Curran, DP; Rakiewicz, DM, “Enfoque radical en tándem para ciclopentanoides condensados ​​lineales. Síntesis total de hirsuteno” J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 1448-1449. doi 10.1021/ja00291a077
  5. ^ Curran, DP; Rakiewicz, DM, “Ciclizaciones poliolefínicas iniciadas por radicales en la síntesis de triquinano lineal. Estudios de modelos y síntesis total de hirsuteno” Tetrahedron 1985, 41, 3943-3958. doi 10.1016/S0040-4020(01)97175-3
  6. ^ Nicolaou, KC; Sorenson, EJ, Clásicos en síntesis total, VCH: Weinheim, 1995; Capítulo 23, págs. 381-420, “Hirstutene y Capnellene”.
  7. ^ Curran, DP, “Reacciones de transferencia de átomos de yodo en síntesis orgánica” en Radicales libres en síntesis y biología, 1989; vol. Serie ASI de la OTAN, vol. 260, págs. 37-51.
  8. ^ Chatgilialoglu, Chryssostomos; Studer, Armido, eds. (2012). Enciclopedia de radicales en química, biología y materiales . doi :10.1002/9781119953678. ISBN 9781119953678.
  9. ^ Curran, DP; Liu, H., Nuevas anulaciones radicales 4+1: una síntesis total formal de (+/-)-camptotecina. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 5863-5864. doi 10.1021/ja00040a060
  10. ^ Horváth, IT; Rábai, J., “Separación catalítica fácil sin agua: hidroformilación bifásica fluorada de olefinas” Science 1994, 266, 72-75. doi 10.1126/science.266.5182.72
  11. ^ Studer, A.; Hadida, S.; Ferritto, R.; Kim, S.-Y.; Jeger, P.; Wipf, P.; Curran, DP, “Síntesis fluorada: una estrategia de fase fluorada para mejorar la eficiencia de separación en la síntesis orgánica” Science 1997, 275, 823-826. doi 10.1126/science.275.5301.823
  12. ^ Curran, DP, “Separaciones a nivel de estrategia en síntesis orgánica: de la planificación a la práctica” Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1175-1196. doi 10.1002/(SICI)1521-3773(19980518)37:9<1174::AID-ANIE1174>3.0.CO;2-
  13. ^ Luo, ZY; Zhang, QS; Oderaotoshi, Y.; Curran, DP, “Síntesis de mezclas fluoradas: una estrategia de etiquetado fluorado para la síntesis y separación de mezclas de compuestos orgánicos” Science 2001, 291, 1766-1769. doi 10.1126/science.1057567
  14. ^ Gomberg•2000, Un siglo de química radical
  15. ^ Moisés Gomberg y el descubrimiento de los radicales libres orgánicos
  16. ^ Premios académicos Arthur C. Cope Archivado el 9 de junio de 2015 en Wayback Machine
  17. ^ Chemical and Engineering News, 10 de enero de 2000, pág. 38. Premio ACS al trabajo creativo en química orgánica sintética
  18. ^ Chemical and Engineering News, 14 de enero de 2008, pág. 45. Premio ACS al trabajo creativo en química del flúor
  19. ^ Chemical and Engineering News, 20 de enero de 2014, págs. 43-44. Premio Ernest Guenther en química de productos naturales
  20. ^ Premio Janssen Pharmaceutica a la creatividad en síntesis orgánica
  21. ^ Ceremonie des Docteurs honoris causa 2010