Método de reacción orgánica
La contracción de sulfuro de Eschenmoser es una reacción orgánica descrita por primera vez por Albert Eschenmoser para la síntesis de compuestos de 1,3-dicarbonilo a partir de un tioéster . [1] [2] [3] El método requiere una base y una fosfina terciaria. El método tiene cierta relevancia para la química orgánica y se ha aplicado notablemente en la síntesis total de vitamina B 12 .
Una base abstrae el átomo de hidrógeno lábil en el tioéster, se forma un anión sulfuro a través de un intermedio episulfuro que es eliminado por la fosfina. [4]
Alcance
El método de contracción de sulfuro de Eschenmoser se ha empleado en varios esfuerzos de síntesis total , como el de fuligocandina A y B , [5] cocaína , [6] diplodialida A [7] e isoretronecanol [8].
Un ejemplo de utilidad sintética general es la síntesis de nuevos carbapenémicos [9].
Referencias
- ^ Síntesis orgánicas basadas en reacciones de nombres , Volumen 22 2002 Alfred Hassner, C. Stumer
- ^ Un nuevo tipo de síntesis de Corrin Angewandte Chemie Edición internacional en inglés Volumen 8, Número 5, Fecha: mayo de 1969 , Páginas: 343-348 Yasuji Yamada, D. Miljkovic, P. Wehrli, B. Golding, P. Löliger, R. Keese, K. Müller, A. Eschenmoser doi :10.1002/anie.196903431
- ^ Sulfidkontraktion vía Kupplung alquilativo: Eine método zur darstellung von -dicarbonylderivaten. Über synthetische Methoden , 1. Mitteilung Helvetica Chimica Acta Volumen 54, Número 2, Fecha: 1971 , Páginas: 710-734 M. Roth, P. Dubs, E. Götschi, A. Eschenmoser doi :10.1002/hlca.19710540229
- ^ Loeliger, P.; Flückiger, E. (1976). "Contracción de sulfuro mediante acoplamiento alquilativo: 3-metil-2,4-heptanodiona". Organic Syntheses . 55 : 127. doi :10.15227/orgsyn.055.0127.
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- ^ Nuevos enfoques para el sistema de anillo de pirrolizidina: síntesis total de (.+-.)-isoretronecanol y (.+-.)-trachelanthamidina Harold W. Pinnick, Yeong-Ho Chang J. Org. Chem., 1978, 43 (24), pp 4662–4663 doi :10.1021/jo00418a031
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