stringtranslate.com

Cloro(trifenilfosfina)oro(I)

El cloro(trifenilfosfina)oro(I) o cloruro de trifenilfosfinaoro(I) es un complejo de coordinación con la fórmula ( Ph3P )AuCl. Este sólido incoloro es un reactivo común para la investigación de compuestos de oro.

Preparación y estructura

El complejo se prepara reduciendo el ácido cloroáurico con trifenilfosfina en etanol al 95% : [1] [2]

HAuCl4 + H2O + 2 PPh3 → (Ph3P ) AuCl + Ph3PO + 3 HCl

El Ph 3 PAuCl también se puede preparar tratando un complejo de tioéter de oro como cloruro de (dimetilsulfuro)oro(I), [(Me 2 S)AuCl], con trifenilfosfina. [3]

El complejo adopta una geometría de coordinación lineal, que es típica de la mayoría de los compuestos de oro (I). [4] Cristaliza en el grupo espacial ortorrómbico P 2 1 2 1 2 1 con a = 12,300(4) Å, b = 13,084(4) Å, c = 10,170(3) Å con Z = 4 unidades de fórmula por celda unitaria. [5]

Reactividad

El cloruro de trifenilfosfina-oro(I) es un precursor estable popular para un catalizador catiónico de oro(I) utilizado en síntesis orgánica. [3] Normalmente, se trata con sales de plata(I) de aniones débilmente coordinados (por ejemplo, X – = SbF 6 – , BF 4 – , TfO – o Tf 2 N – ) para generar un complejo Ph 3 PAu–X débilmente unido, en equilibrio con la especie catalíticamente activa [Ph 3 PAu] + X – en solución. Entre estos, solo el complejo de bistriflimida Ph 3 PAuNTf 2 se puede aislar como compuesto puro. [6] El complejo de nitrato Ph 3 PAuONO 2 y la especie de oxonio [(Ph 3 PAu) 3 O] + [BF 4 ] – también se preparan a partir del cloruro. [7]

Como se muestra en el esquema a continuación, el complejo de metilo Ph 3 PAuMe se prepara a partir de cloruro de trifenilfosfina-oro(I) por transmetalación con un reactivo de Grignard. El tratamiento posterior de Ph 3 PAuMe con metil-litio desplaza el ligando de fosfina y genera di- y tetrametilaurato de litio, Li + [AuMe 2 ] – y Li + [AuMe 4 ] – , respectivamente. [8] [9]

Esquema de reacción de compuestos organometálicos Au(I) y Au(III) , con (Ph 3 P)AuCl como precursor.

Referencias

  1. ^ Pierre Braunstein; Hans Lehner; Dominique Matt (1990). Un grupo de platino-oro: cloro- 1 κ Cl -Bis(trietilfosfina- 1 κ P )Bis(trifenilfosfina)-2κP, 3κP-Triangulo-Digold-Platino(1 +) Trifluorometanosulfonato . Síntesis inorgánicas. vol. 27. págs. 218-221. doi :10.1002/9780470132586.ch42.
  2. ^ MI Bruce; BK Nicholson; O. Bin Shawkataly (1989). "Síntesis de complejos de cúmulos de metales mixtos que contienen oro". Síntesis inorgánica . Vol. 26. págs. 324–328. doi :10.1002/9780470132579.ch59. ISBN . 9780470132579.
  3. ^ ab Gorin, David J.; Sherry, Benjamin D.; Toste, F. Dean (2008), "Cloruro de trifenilfosfina-oro(I)", Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , Sociedad Estadounidense del Cáncer, doi :10.1002/047084289x.rn00803, ISBN 9780470842898
  4. ^ Baenziger, NC; Bennett, WE; Soborofe, DM (1976). "Cloro(trifenilfosfina)oro(I)". Acta Crystallographica Sección B. 32 ( 3): 962. doi :10.1107/S0567740876004330.
  5. ^ Borissova, Alexandra O.; Korlyukov, Alexander A.; Antipin, Mikhail Yu.; Lyssenko, Konstantin A. (2008). "Estimación de la energía de disociación en el complejo donador-aceptor AuCl·PPh3 mediante análisis topológico de la función de distribución de densidad electrónica experimental". The Journal of Physical Chemistry A . 112 (46): 11519–22. doi :10.1021/jp807258d. PMID  18959385.
  6. ^ Mézailles, Nicolas; Ricard, Louis; Gagosz, Fabien (1 de septiembre de 2005). "Complejos de bis-(trifluorometanosulfonil)imidato de fosfina de oro(I) como nuevos catalizadores altamente eficientes y estables al aire para la cicloisomerización de eninas". Organic Letters . 7 (19): 4133–4136. doi :10.1021/ol0515917. ISSN  1523-7060. PMID  16146370.
  7. ^ AM Mueting, BD Alexander, PD Boyle, AL Casalnuovo, LN Ito, BJ Johnson, LH Pignolet "Compuestos de grupos de fosfina de oro y metal mixto" Inorganic Syntheses, 1992, Volumen 29, Páginas 279-298, 2007. doi :10.1002/9780470132609.ch63
  8. ^ Rice, Gary W.; Tobias, R. Stuart (1976). "Aislamiento de compuestos térmicamente estables que contienen los aniones dimetilaurato(I) y tetrametilaurato(III)". Química inorgánica . 15 (2): 489–490. doi :10.1021/ic50156a058. ISSN  0020-1669.
  9. ^ Zhu, Dunming; Lindeman, Sergey V.; Kochi, Jay K. (1999). "Estructuras cristalinas de rayos X y escisión oxidativa fácil (Au−C) de los homólogos de dimetilaurato(I) y tetrametilaurato(III)". Organometallics . 18 (11): 2241–2248. doi :10.1021/om990043s. ISSN  0276-7333.