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Fluoruro de cobalto (III)

El fluoruro de cobalto (III) es un compuesto inorgánico de fórmula CoF 3 . También se conocen hidratos . El compuesto anhidro es un sólido marrón higroscópico. Se utiliza para sintetizar compuestos organofluorados . [1]

El cloruro de cobalto (III) relacionado también se conoce, pero es extremadamente inestable. [2] El bromuro de cobalto (III) y el yoduro de cobalto (III) no se han sintetizado.

Estructura

Anhidro

El trifluoruro de cobalto anhidro cristaliza en el grupo romboédrico , específicamente según el motivo del trifluoruro de aluminio , con a = 527,9 pm , α = 56,97°. Cada átomo de cobalto está unido a seis átomos de flúor en geometría octaédrica, con distancias Co-F de 189 pm. Cada fluoruro es un ligando de doble puente. [3]

Hidrata

Se conoce un hidrato CoF 3 ·3,5H 2 O. Se supone que se describirá mejor como [CoF 3 (H 2 O) 3 ] · 0,5 H 2 O. [3]

Hay un informe de un hidrato CoF 3 ·3.5H 2 O , isomorfo a AlF 3 ·3H 2 O . [3]

Preparación

El trifluoruro de cobalto se puede preparar en el laboratorio tratando CoCl 2 con flúor a 250 °C: [4] [3]

CoCl 2 + 3/2 F 2CoF 3 + Cl 2

En esta reacción redox, Co 2+ y Cl se oxidan a Co 3+ y Cl 2 , respectivamente, mientras que F 2 se reduce a F . El óxido de cobalto (II) (CoO) y el fluoruro de cobalto (II) ( CoF 2 ) también se pueden convertir en fluoruro de cobalto (III) utilizando flúor. [3]

El compuesto también se puede formar tratando CoCl 2 con trifluoruro de cloro ClF 3 o trifluoruro de bromo BrF 3 . [3]

Reacciones

CoF 3 se descompone al contacto con el agua para dar oxígeno:

4 CoF 3 + 2 H 2 O → 4 HF + 4 Co F 2 + O 2

Reacciona con sales de fluoruro para dar el anión [CoF 6 ] 3- , que también presenta un centro de cobalto (III) octaédrico de alto espín.

Aplicaciones

CoF 3 es un potente agente fluorante. Utilizado como suspensión, el CoF 3 convierte los hidrocarburos en perfluorocarbonos :

2 CoF 3 + RH → 2 Co F 2 + RF + HF

Co F 2 es el subproducto.

Estas reacciones a veces van acompañadas de reordenamientos u otras reacciones. [1] El reactivo relacionado KCoF 4 es más selectivo. [5]

CoF 3 gaseoso

En la fase gaseosa, se calcula que CoF 3 es plano en su estado fundamental y tiene un eje de rotación triple (grupo de puntos D 3h ). El ion Co 3+ tiene un estado fundamental de 3d 6 5 D. Los ligandos fluoruro dividen este estado en, en orden de energía, 5 estados A', 5 E" y 5 E'. La primera diferencia de energía es pequeña y los 5 El estado E" está sujeto al efecto Jahn-Teller , por lo que es necesario considerar este efecto para estar seguro del estado fundamental. La reducción de energía es pequeña y no cambia el orden de la energía. [6] Este cálculo fue el primer tratamiento del efecto Jahn-Teller utilizando superficies de energía calculadas.

Referencias

  1. ^ ab Coe, PL (2004). "Fluoruro de cobalto (III)". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . J. Wiley. doi :10.1002/047084289X.rc185. ISBN 0471936235.
  2. ^ Arthur W. Chester, El-Ahmadi Heiba, Ralph M. Dessau y William J. Koehl Jr. (1969): "La interacción del cobalto (III) con el ion cloruro en el ácido acético". Cartas de química inorgánica y nuclear , volumen 5, número 4, páginas 277-283. doi :10.1016/0020-1650(69)80198-4
  3. ^ abcdef W. Levason y CA McAuliffe (1974): "Química del estado de oxidación superior del hierro, cobalto y níquel". Coordination Chemistry Reviews , volumen 12, número 2, páginas 151-184. doi :10.1016/S0010-8545(00)82026-3
  4. ^ HF Priest (1950): "Fluoruros metálicos anhidros". En Inorganic Syntheses , McGraw-Hill, volumen 3, páginas 171-183. doi :10.1002/9780470132340.ch47
  5. ^ Coe, PL "Tetrafluorocobaltato (III) de potasio" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York. doi :10.1002/047084289X.rp251.
  6. ^ Yates, JH; Pitzer, RM (1979). "Estructura molecular y electrónica de trifluoruros de metales de transición". J. química. Física . 70 (9): 4049–4055. Código bibliográfico : 1979JChPh..70.4049Y. doi : 10.1063/1.438027.

enlaces externos