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Tetracloruro de molibdeno

El tetracloruro de molibdeno es un compuesto inorgánico con la fórmula empírica MoCl 4 . El material existe como dos polimorfos , ambos sólidos paramagnéticos de color oscuro. Estos compuestos son de interés principalmente como precursores de otros complejos de molibdeno.

Estructura

El polimorfo α es un polímero. El polimorfo β es un hexámero. En ambos polimorfos, el centro Mo es octaédrico con dos ligandos de cloruro terminales y cuatro ligandos de doble puente. [1] Además de estas dos fases binarias, se conocen varios aductos con la fórmula MoCl 4 L 2 donde L es una base de Lewis .

Preparación

El tetracloruro de α-molibdeno se puede preparar mediante la descloración del pentacloruro de molibdeno utilizando tetracloroeteno : [2]

2MoCl5 + C2Cl4 → 2MoCl4 + C2Cl6 ​​​ 

Calentar tetracloruro de α-molibdeno en un recipiente sellado en presencia de pentacloruro de molibdeno induce la conversión al polimorfo β. [2]

Reacciones

Cuando se calienta en un recipiente abierto, el tetracloruro de molibdeno desprende cloro, dando lugar al tricloruro de molibdeno ; [2]

2MoCl4 → 2MoCl3 + Cl2  

El aducto complejo de acetonitrilo se puede preparar mediante reducción del pentacloruro con acetonitrilo: [3] [4]

2  MoCl 5 + 5  CH 3 CN → 2  MoCl 4 (CH 3 CN) 2 + ClCH 2 CN + HCl

Los ligandos MeCN se pueden intercambiar con otros ligandos:

MoCl4 ( CH3CN ) 2 + 2THF → MoCl4 ( THF ) 2 + 2CH3CN  

El pentacloruro se puede reducir al complejo de éter MoCl 4 (Et 2 O) 2 utilizando polvo de estaño. Es un sólido paramagnético de color beige. [5]

Referencias

  1. ^ Ulrich Muller (1981). "Tetracloruro de molibdeno hexamérico". Angewandte Chemie Edición Internacional en inglés . 20 (8): 692. doi :10.1002/anie.198106921.
  2. ^ abc McCann III, EL; Brown, TM (1970). "Cloruro de molibdeno (IV)". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas. Vol. 12. pág. 181. doi :10.1002/9780470132432.ch31. ISBN 9780470132432.
  3. ^ Broderick, Erin M.; Browne, Samuel C.; Johnson, Marc JA (2014). "Hexa(alcóxidos) de dimolibdeno y ditungsteno". Síntesis inorgánica: volumen 36. Síntesis inorgánica. Vol. 36. págs. 95–102. doi :10.1002/9781118744994.ch18. ISBN 9781118744994.
  4. ^ Dilworth, Jonathan R.; Richards, Raymond L. (1990). "La síntesis de complejos de dinitrógeno de molibdeno y tungsteno". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas. Vol. 28. pág. 33. doi :10.1002/9780470132593.ch7. ISBN 9780470132593.
  5. ^ Maria, Sébastien; Poli, Rinaldo (2014). "Complejos de éter de cloruros de molibdeno (III) y molibdeno (IV)". Síntesis inorgánica: volumen 36. Síntesis inorgánica. Vol. 36. págs. 15-18. doi :10.1002/9781118744994.ch03. ISBN 9781118744994.