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Complejo de éter de metal de transición

Estructura del complejo éter HfCl 4 (thf) 2 . [1]

En química , un complejo de éter de metal de transición es un complejo de coordinación que consiste en un metal de transición unido a uno o más ligandos de éter . El inventario de complejos es extenso. [2] Los ligandos de éter comunes son el éter dietílico y el tetrahidrofurano . Los ligandos de éter quelantes comunes incluyen las glimas , el dimetoxietano (dme) y la diglima , y ​​los éteres corona . Al ser lipofílicos, los complejos de éter-metal a menudo exhiben solubilidad en solventes orgánicos, una propiedad de interés en la química sintética. Por el contrario, el diéter 1,4-dioxano es generalmente un ligando puente .

Enlace, estructura, reacciones

En casi todos sus complejos, el dioxano es un ligando puente, no quelante. Estructura del polímero de coordinación de cloruro de cobalto (II) y 1,4-dioxano . [3]

Los éteres son ligandos de tipo L. Son donantes σ que ejercen un efecto de campo débil . Se parecen a los ligandos de agua, como se ve en los complejos acuosos . Sin embargo, no participan fácilmente en la formación de enlaces de hidrógeno . El oxígeno del éter es casi trigonal plano en sus complejos. [4]

Al ser débilmente básicos, los ligandos de éter tienden a ser fácilmente desplazables. De lo contrario, los ligandos de éter son relativamente poco reactivos. Los éteres cíclicos como el THF pueden abrir el anillo o incluso desoxigenarse cuando se unen a haluros metálicos altamente electrofílicos. Por lo tanto, el tratamiento del hexacloruro de tungsteno con un equivalente de THF da 1,4-diclorobutano : [5]

WCl 6 + OC 4 H 8 → WOCl 4 + ClCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Cl

En concentraciones más altas de THF, se produce politetrahidrofurano .

Ejemplos

Complejos homolépticos

Los éteres son ligandos relativamente voluminosos, por lo que los complejos de éter homolépticos (es decir, todos los ligandos son iguales) son poco comunes. Los ejemplos a menudo presentan aniones de coordinación débil como BAr F 4 − y Al(OR F ) 4 − .

Complejos de halogenuros metálicos

Estructura de NiI 2 (dme) 2 determinada mediante cristalografía de rayos X. La suma de los ángulos en O es 352°, lo que indica un oxígeno de éter casi plano. Código de colores: O = rojo, I = violeta, Ni = azul, C = negro. [10]
Estructura de FeCl 3 (éter dietílico) 2 . [11] Código de color: Cl = verde, Fe = azul, O = rojo.

Los complejos de cloruro metálico -tetrahidrofurano se estudian especialmente. [12] Estos compuestos suelen ser reactivos porque son solubles en disolventes orgánicos además de ser anhidros.

Complejos de metal-carbonilo

Referencias

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