La oxidación de Boyland-Sims es la reacción química de las anilinas con persulfato de potasio alcalino , que después de la hidrólisis forma anilinas orto -hidroxiladas. [1] [2] [3] La reacción generalmente se realiza en agua a temperatura ambiente o inferior, utilizando cantidades equimolares de reactivos.
La oxidación de Boyland-Sims
El isómero orto se forma predominantemente, pero el para -sulfato se forma en pequeñas cantidades con ciertas anilinas. [4]
Alcance y mecanismo
La reacción tiene la desventaja de que los rendimientos químicos son moderados a bajos , pero es fácil de realizar y utiliza condiciones suaves. Se ha observado cierta oxidación competitiva del nitrógeno. [3]
Behrman ha demostrado que el primer intermedio en la oxidación de Boyland-Sims es la formación de un arilhidroxilamina-O-sulfato ( 2 ). [5] La reorganización de este intermedio zwitteriónico forma el orto- sulfato ( 5 ), que luego se hidroliza para formar la orto-hidroxianilina.
^ Boyland, E.; Manson, D.; Sims, Peter (1953). "729. La preparación de sulfatos de o-aminofenilo". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 3623. doi :10.1039/jr9530003623.
^ Boyland, E.; Sims, Peter (1954). "La oxidación de algunas aminas aromáticas con persulfato". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 980. doi :10.1039/jr9540000980.
^ ab Behrman, EJ (1988). "La oxidación con persulfato de fenoles y arilaminas (oxidaciones de Elbs y Boyland-Sims)". Org. React . 35 : 421–511. doi :10.1002/0471264180.or035.02. ISBN0471264180.
^ Boyland, E.; Sims, P.; Williams, DC (1956). "La oxidación del triptófano y algunos compuestos relacionados con persulfato". Biochem. J. 62 ( 4): 546–50. doi :10.1042/bj0620546. PMC 1215958. PMID 13315210 .
^ Behrman, EJ (1992). "La relación orto-para y el intermediario en la oxidación de persulfato de aminas aromáticas (la oxidación de Boyland-Sims)". J. Org. Chem. 57 (8): 2266–2270. doi :10.1021/jo00034a016.
Lectura adicional
Behrman, Edward J. (2014). "Sobre el mecanismo de la oxidación de Boyland-Sims". Progreso en cinética y mecanismo de reacción . 39 (3). Science Reviews 2000 Ltd: 308–310. doi : 10.3184/146867814X14062204626705 . S2CID : 101779652.
