Reducción de Bouveault-Blanc

La reducción de Bouveault-Blanc es una reacción química en la que un éster se reduce a alcoholes primarios utilizando etanol absoluto y sodio metálico. ^[1] Fue informado por primera vez por Louis Bouveault y Gustave Louis Blanc en 1903. ^{[2] [3] [4]} Bouveault y Blanc demostraron la reducción del oleato de etilo y del oleato de n - butilo a alcohol oleílico . ^[5] Versiones modificadas de las cuales fueron posteriormente refinadas y publicadas en Organic Syntheses . ^{[6] [7] [8]}

Esta reacción se utiliza comercialmente, aunque para reacciones a escala de laboratorio quedó obsoleta con la introducción del hidruro de litio y aluminio . ^[1]

Mecanismo de reacción

El sodio metálico es un agente reductor de un electrón. Se requieren cuatro equivalentes de sodio para reducir completamente cada éster, aunque normalmente se consumen dos equivalentes más para desprotonar los alcoholes del producto a alcóxidos. El etanol sirve como fuente de protones. ^[1] La reacción produce alcóxidos de sodio , según la siguiente estequiometría:

RCOOR'   + 6 Na + 4  CH
₃CH
₂OH   →   RCH
₂ONa   +   R'ONa   +  4CH
₃CH
₂En un

En la práctica, se consume una cantidad considerable de sodio mediante la formación de hidrógeno. ^{[ cita necesaria ]} Por esta razón, a menudo se requiere un exceso de sodio. Debido a que la hidrólisis del sodio es rápida, por no decir peligrosa, la reacción de Bouveault-Blanc requiere etanol anhidro y puede dar rendimientos bajos con etanol insuficientemente seco. ^{[9] [8]} El mecanismo de la reacción es el siguiente: ^[1]

De acuerdo con este mecanismo, las mezclas de sodio y etanol también reducirán las cetonas a alcoholes. ^[10]

Este enfoque para reducir los ésteres se usaba ampliamente antes de la disponibilidad de agentes reductores de hidruro, como el hidruro de litio y aluminio y reactivos relacionados. Requiere condiciones de reacción vigorosas y tiene un riesgo significativo de incendios, lo que explica su relativa impopularidad. Una modificación implica encapsular el metal alcalino en un gel de sílice , que tiene un perfil de seguridad y rendimiento similar al de los reactivos de hidruro. ^[11] Otra modificación utiliza una dispersión de sodio. ^{[12] [13]}

Ver también

• Condensación de aciloína : el acoplamiento reductor de ésteres, utilizando sodio, para producir una α-hidroxicetona.
• Reacción de aminoácidos de Akabori : la reducción de ésteres de aminoácidos, por sodio, para producir aldehídos.
• Reducción de abedul : para la reducción de alquenos utilizando sodio.
• Síntesis de aldehído de Bouveault : otra reacción organometálica de Bouveault donde un reactivo de Grignard se convierte en un aldehído.

Referencias

1. Wang, Zerong, ed. (2009). "109. Reducción de Bouveault-Blanc". Nombre completo de reacciones y reactivos orgánicos . págs. 493–496. doi : 10.1002/9780470638859.conrr109. ISBN 978-0-471-70450-8.
2. Bouveault, L .; Blanco, G. (1903). "Préparation des alcools primaires au moyen des acides correspondants" [Preparación de alcoholes primarios mediante los ácidos correspondientes]. compt. Desgarrar. (en francés). 136 : 1676-1678.
3. Bouveault, L .; Blanco, G. (1903). "Préparation des alcools primaires au moyen des acides correspondants" [Preparación de alcoholes primarios mediante los ácidos correspondientes]. compt. Desgarrar. (en francés). 137 : 60–62.
4. Bouveault, L .; Blanco, G. (1904). "Transformation des acides monobasiques saturés dans les alcools primaires corresponsales" [Transformación de ácidos monobásicos saturados en los correspondientes alcoholes primarios]. Toro. Soc. Chim. P. (en francés). 31 : 666–672.
5. Bouveault, L .; Blanco, G. (1904). "Hydrogénation des éthers des acides possédant en outre les fonctions éther-oxyde ou acétal" [Hidrogenación del éter de los ácidos que además poseen funciones éter-óxido o acetal]. Toro. Soc. Chim. P. (en francés). 31 (3): 1210-1213.
6. Reid, EE; Cockerille, FO; Meyer, JD; Cox, WM; Ruhoff, JR (1935). "Alcohol oleílico". Síntesis orgánicas . 15 : 51. doi : 10.15227/orgsyn.015.0051.
7. Adkins, Homero ; Gillespie, RH (1949). "Alcohol oleílico". Síntesis orgánicas . 29 : 80. doi : 10.15227/orgsyn.029.0080.
8. Ford, SG; Maravilla, CS (1930). "Alcohol laurílico". Síntesis orgánicas . 10 : 62. doi : 10.15227/orgsyn.010.0062.
9. RH Manske (1934). "Decametilenoglicol". Síntesis orgánicas . 14 : 20. doi : 10.15227/orgsyn.014.0020.
10. Whitmore, Frank C.; Otterbacher, T. (1930). "2-heptanol". Síntesis orgánicas . 10 : 60. doi : 10.15227/orgsyn.010.0060.
11. Bodnar, Brian S.; Vogt, Paul F. (2009). "Una reducción mejorada de éster de Bouveault-Blanc con metales alcalinos estabilizados". J. Org. Química. 74 (6): 2598–2600. doi :10.1021/jo802778z. PMID  19219971.
12. An, Jie; Trabajo, D. Neil; Kenyon, Craig; Procter, David J. (2014). "Evaluación de un reactivo de dispersión de sodio para la reducción de ésteres de Bouveault-Blanc". J. Org. química . 79 (14): 6743–6747. doi : 10.1021/jo501093g . PMID  24941291.
13. Han, Minhui; Mamá, Xiaodong; Yao, Shangchu; Ding, Yuxuan; Yan, Zihan; Adijiang, Adila; Wu, Yufei; Li, Hengzhao; Zhang, Yuntong; Lei, Peng; Ling, Yun; An, Jie (2017). "Desarrollo de una reducción de Bouveault-Blanc modificada para la síntesis selectiva de alcoholes α, α-Dideuterio". J. Org. química . 82 (2): 1285-1290. doi :10.1021/acs.joc.6b02950. PMID  28029787.

enlaces externos

• Animación de la reducción de Bouveault-Blanc