Los compuestos de organotalio son compuestos que contienen el enlace carbono - talio . El área no está muy desarrollada debido a la falta de aplicaciones y la alta toxicidad del talio. El comportamiento de los compuestos de organotalio se puede inferir del de los compuestos de organogalio y organoindio . Los compuestos de organotalio(III) son más numerosos que los de organotalio(I). [1]
Los compuestos de organotalio(I) siguen siendo poco conocidos y su alcance es limitado. Los intentos de generar el compuesto simple talio-metilo dan como resultado una desproporción , lo que da lugar a derivados de talio(III). Con el sustituyente voluminoso tris(trimetilsilil)metilo, se ha cristalizado un tetrámero. [3]
De manera similar, los compuestos de arilo de talio (I) requieren volumen estérico para su aislamiento. [4]
Una especie de organotalio(I) bien conocida es el ciclopentadienuro de talio . Surge por tratamiento de sales de talio(I), como el sulfato de talio , con ciclopentadieno. El ciclopentadienuro de talio(I) adopta una estructura de cadena en zigzag de ciclopentadienuro y talio. [5]
En la fase gaseosa y líquida, los compuestos de organotalio trialquilado son monoméricos y planos. En la fase sólida, existen interacciones intermoleculares significativas entre los monómeros. [6]
Los compuestos de trialquil talio, como los de indio y galio, se pueden preparar a partir de trihaluros de talio y reactivos de Grignard o reactivos de organolitio , aunque los primeros pueden producir el complejo de éter del producto. [6] Sin embargo, a diferencia de los de galio e indio, los compuestos de trialquil talio no se pueden preparar a partir de dialquil mercurio y trihaluros de talio, en cuyo caso se obtendrá R 2 TlX. [6] El trimetil talio se puede preparar a partir de yoduro de metilo , metil litio y yoduro de talio (I) . [6] El trietil talio se puede preparar de manera similar.
Los compuestos de trialquil talio pueden sufrir intercambio de alquilo consigo mismos y con algunos hidrocarburos ácidos como los alquinos y el ciclopentadieno . Algunos compuestos de trialquil talio son fotosensibles . [7]
El R 2 TlX tiene propiedades iónicas, por lo que es soluble en agua y el R 2 TlOH es fuertemente básico. La estructura del anión dialquílico de talio se asemeja a la del dialquílico de mercurio. [7] [8] [9] Sin embargo, pueden existir estructuras diméricas o poliméricas en disolventes inertes o estructuras cristalinas .
Los haluros de organotalio dialquílico se pueden preparar a partir de dos equivalentes de reactivos de Grignard y trihaluros de talio , o mediante la reacción de compuestos de trialquiltalio con compuestos protónicos. [7] [9] Otra preparación implica la oxidación del metal talio con sales de tetrafluoroborato de arildiazonio . Se forman a partir de mercurio dialquílico y trihaluros de talio en lugar de compuestos de trialquiltalio.
Los compuestos de organotalio dialquílico son en su mayoría estables al aire y la humedad. [7] El átomo de haluro puede ser sustituido por nucleófilos , y el grupo alquilo puede ser abstraído por acetato de mercurio . (C 5 F 6 ) 2 TlBr puede actuar como donante de alquilo para haluros metálicos de baja valencia, realizando inserciones de alquilo oxidativas en los metales y reduciéndose a bromuro de talio (I) .
El dicloruro de ariltalio se puede preparar a partir de TlCl 3 y ácidos arilborónicos . [10] El exceso de ácido borónico dará como resultado la formación de cloruro de diariltalio. El trifluoroacetato de talio (III) puede oxidar anillos aromáticos para formar ArTl(OCOCF 3 ) 2 . [7] Los alquenos también pueden reaccionar con sales de talio (III) de una manera análoga a la oximercuración para producir compuestos de organotalio monoalquílico.
Los dihaluros de feniltalio son propensos a eliminar el halobenceno , con una tendencia creciente desde el cloro hasta el yodo, hasta el punto de que el derivado del yoduro es desconocido. [10] Son de naturaleza ácida de Lewis . El tratamiento nucleófilo puede desplazar el átomo de haluro, y también es posible el autointercambio de sustituyentes para formar haluros de talio (III) y haluros de difeniltalio. El dicloruro puede sufrir transmetalación con cloruro de mercurio . [10]
La contribución más destacada de la química del organotalio a la síntesis orgánica se centra en el trifluoroacetato de talio(III) con arenos. Más que el Hg(II), el talio(III) es un potente electrófilo que produce derivados del ariltalio(III): [11]
Los compuestos de aril talio resultantes reaccionan con nucleófilos como haluros, pseudohaluros y ciertos acetiluros.
El primer compuesto de organotalio, el cloruro de dietiltalio, se preparó en 1870, poco después del descubrimiento del elemento talio . [12]