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Alquilación de Fráter-Seebach

En química orgánica , la alquilación de Fráter-Seebach (también conocida como alquilación de Seebach-Fráter o reacción de Fráter-Seebach ) es una alquilación diastereoselectiva de ésteres beta-hidroxi quirales utilizando bases fuertes . La reacción fue publicada por primera vez por Georg Fráter en 1979; [1] en 1980, Dieter Seebach informó sobre una reacción similar con un éster de ácido málico . [2]

Esquema y mecanismo

Los ésteres beta-hidroxi quirales se pueden tratar con dos equivalentes de una base fuerte ( diisopropilamida de litio (LDA) o bis(trimetilsilil)amida de litio (LHMDS) son opciones populares) para eliminar el protón del alcohol y enolizar el éster.

Luego se añade un agente alquilante ( yoduro de metilo en el caso de la publicación de Fráter), que ataca desde la cara opuesta del grupo hidroxilo quiral para evitar el impedimento estérico, como se muestra a continuación en el estado de transición de 6 miembros con iones metálicos quelantes . [3]

Esta reacción se ha utilizado desde entonces en la síntesis de muchos productos naturales debido a su alto rendimiento y diastereoselectividad. [4] [5]

Referencias

  1. ^ Fráter, G.; Müller, U.; Günther, W. (1984). "La α-alquilación estereoselectiva de ésteres β-hidroxi quirales y algunas aplicaciones de la misma". Tetrahedron . 40 (8): 1269–1277. doi :10.1016/S0040-4020(01)82413-3.
  2. ^ Seebach, Dieter; Wasmuth, Daniel (1980). "Herstellung von erythro-2-Hydroxybernsteinsäure-Derivaten aus Äpfelsäureester. Vorläufige Mitteilung". Helvetica Chimica Acta (en alemán). 63 (1): 197–200. doi :10.1002/hlca.19800630118.
  3. ^ Mundy, Bradford; Ellerd, Michael; Favaloro, Frank (2005). Reacciones de nombres y reactivos en síntesis orgánica . John Wiley & Sons . págs. 252–253. ISBN. 9780471228547.
  4. ^ Crimmins, Michael; Vanier, Grace (2006). "Síntesis total enantioselectiva de (+)-SCH 351448". Cartas orgánicas . 8 (13): 2887–2890. doi :10.1021/ol061073b. PMID  16774282.
  5. ^ Raghavan, Sadagopan; Rathore, Kailash (2009). "Síntesis asimétrica de (−)-tetrahidrolipstatina". Tetrahedron . 65 (48): 10083–10092. doi :10.1016/j.tet.2009.09.062.