[2.2.2]El propelano , formalmente triciclo[2.2.2.0 1,4 ]octano , es un compuesto orgánico de la familia de los propelanos . Es un hidrocarburo con fórmula C 8 H 12 o C 2 (C 2 H 4 ) 3 . Su molécula tiene tres anillos con cuatro átomos de carbono cada uno, que comparten un enlace C–C.
Este compuesto es inestable (aunque no tanto como el [1.1.1]propellano ; sin embargo es menos persistente que el [1.1.1]propellano [1] ). Los ángulos de enlace en los carbonos compartidos están considerablemente tensos: tres de ellos están cerca de los 90°, los otros tres de los 120°. La energía de tensión se estima en 93 kcal/mol (390 kJ/mol).
[2.2.2]El propelano fue sintetizado por primera vez en 1973 por el grupo de Philip Eaton (que anteriormente había obtenido el cubano ), [2] según el siguiente esquema:
La síntesis comienza con la cicloadición fotoquímica [2+2] de eteno sobre el derivado de ciclohexeno 1 para producir el compuesto bicíclico 2 , seguida de una reacción de eliminación con t -butóxido de potasio de ácido acético para dar ciclobuteno 3 , seguida de otra cicloadición con etileno para dar 4 . Este compuesto se convierte en la diazocetona 5 por desprotonación (usando ácido acético y metóxido de sodio ) y reacción con tosilazida . La cetona luego sufre una transposición de Wolff para dar cetena 6 . La ozonólisis forma la cetona 7 , otra diazotación produce la diazocetona 8 , que sufre una transposición de Wolff nuevamente para dar cetena 9 . La reacción con dimetilamina produce la cadena principal de [2.2.2]propellano con un sustituyente de dimetilamida 10 .
Se descubrió que el producto final 10 se isomeriza espontáneamente en solución a la amida monocíclica 11 , con una vida media de 28 minutos a temperatura ambiente.
El grupo de David Lemal también sintetizó un [2.2.0]propellano altamente fluorado. [3]