Compuesto químico
El 2,2,5,5-tetrametiltetrahidrofurano (TMTHF) o 2,2,5,5-tetrametiloxolano (TMO) es un compuesto heterocíclico con la fórmula C
8yo
16O , o (CH 3 ) 2 (C(CH 2 ) 2 OC)(CH 3 ) 2 . Puede verse como un derivado del tetrahidrofurano (oxolano) con cuatro grupos metilo que reemplazan cuatro átomos de hidrógeno en cada uno de los átomos de carbono en el anillo que están adyacentes al oxígeno. La ausencia de átomos de hidrógeno adyacentes al oxígeno significa que TMTHF (TMO) no forma peróxidos, a diferencia de otros éteres comunes como el tetrahidrofurano , el éter dietílico y el CPME .
Se ha demostrado que el compuesto es un disolvente no polar en la química de investigación, con propiedades similares al tolueno [5] [6] y como reactivo en la síntesis química. [7]
Ocurrencia natural
El compuesto es producido en pequeñas cantidades por el micelio de Tuber borchii , un hongo similar a la trufa . [8]
Síntesis y química
El compuesto se prepara fácilmente mediante el cierre del anillo de 2,5-dimetilhexano-2,5-diol utilizando catalizadores ácidos. Se ha demostrado que las zeolitas tienen un rendimiento particularmente alto [5], pero también se puede utilizar ácido sulfúrico . [9]
El TMTHF reacciona con el benceno en presencia de ácido tríflico para formar 1,1,4,4-dimetiltetralina y tetrametiloctahidroantraceno simétrico. Esta y otras reacciones similares se pueden utilizar para la preparación selectiva de derivados de naftaleno , antraceno y tetraceno , y otros hidrocarburos aromáticos de anillo fusionado . [7]
El TMTHF sufre fotólisis por UV ; en solución acuosa, los productos son principalmente metano , etano y 2-hidroxi-2,5,5-trimetiltetrahidrofurano. [9] La deshidratación del TMTHF produce alquenos como 2,5-dimetil-2,4-hexadieno y 2,5-dimetil-1,5-hexadieno. [10]
La reacción con flúor lo sustituye por todos los átomos de hidrógeno para producir perfluoro(2,2,5,5-tetrametiltetrahidrofurano) C
8F
16O ( punto de ebullición 99 °C , punto de fusión -31 °C). [4]
Véase también
Referencias
- ^ "2,2,5,5-tetrametiltetrahidrofurano".
- ^ "2,2,5,5-tetrametiltetrahidrofurano msds | Densidad de 2,2,5,5-tetrametiltetrahidrofurano - Chemsrc".
- ^ abc "2,2,5,5-tetrametiltetrahidrofurano".
- ^ ab Hsu-Nan Huang, Daniel F. Persico, Richard J. Lagow, Leland C. Clark Jr. (1988), Síntesis de éteres y aminas perfluorocarbonados inusuales que contienen grupos fluorocarbonados voluminosos: nuevos materiales biomédicos . Journal of Organic Chemistry, volumen 53, páginas 78-85. doi :10.1021/jo00236a016
- ^ ab Fergal Byrne, Bart Forier, Greet Bossaert, Charly Hoebers, Thomas J Farmer, James H Clark, Andrew J Hunt (2017) 2, 2, 5, 5-Tetrametiltetrahidrofurano (TMTHF): un sustituto de éter no polar que no forma peróxido para solventes de hidrocarburos peligrosos . Green Chemistry, volumen 19, número 15, páginas 3671-3678. doi :10.1039/C7GC01392B
- ^ Alessandro Pellis, Fergal P Byrne, James Sherwood, Marco Vastano, James W Comerford, Thomas J Farmer (2019) Disolventes de origen biológico más seguros para reemplazar el tolueno y el tetrahidrofurano en la síntesis biocatalizada de poliésteres . Green Chemistry, volumen 21, número 7, páginas 1686-1694. doi :10.1039/C8GC03567A
- ^ por István Ledneczki, Peter Forgo, Árpad Molnár (2007), Hidrocarburos policíclicos fusionados mediante ciclialquilación de aromáticos inducida por superácidos . Catalysis Letters, volumen 119, páginas 296–303. doi :10.1007/s10562-007-9234-2
- ^ Bruno Tirillini, Giorgio Verdelli, Francesco Paolocci, Paolo Ciccioli, Massimiliano Frattoni (2000) Los compuestos orgánicos volátiles del micelio de Tuber borchii Vitt. . Fitoquímica, volumen 55, número 8, páginas 983–985, doi :10.1016/S0031-9422(00)00308-3
- ^ por Knut Hildebrand, Heinz-Peter Schuchmann, Clemens Von Sonntag (1989), La fotólisis UV al vacío de soluciones acuosas de dos éteres diterciarios saturados: un estudio de producto y CIDNP , Journal of Photochemistry and Photobiology, Serie A: Química, volumen 48, páginas 219-232. doi :10.1016/1010-6030(89)87003-0
- ^ Árpad Molnár y Miháli Bartók (1987), Estudios sobre la química de dioles y éteres cíclicos - 52: Mecanismo y estereoquímica de la deshidratación de oxolanos a dienos . Tetrahedron, volumen 43, número 1, páginas 131-141. doi :10.1016/S0040-4020(01)89939-7
