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Resonancia magnética nuclear de platino-195

Hexacloroplatinato de sodio , compuesto de referencia habitual en la espectroscopia de RMN de 195 Pt.

La espectroscopia de resonancia magnética nuclear de platino-195 ( RMN de platino o RMN de 195 Pt ) es una técnica espectroscópica que se utiliza para la detección y caracterización de compuestos de platino . La sensibilidad de la técnica y, por lo tanto, su utilidad diagnóstica han aumentado significativamente a partir de la década de 1970, y actualmente la RMN de 195 Pt se considera el método de elección para la elucidación estructural de especies de Pt en solución. [1] [2] [3]

Entre los ejemplos de compuestos caracterizados rutinariamente con el método se incluyen los grupos de platino y las especies de organoplatino, como los agentes antitumorales basados ​​en Pt II . [2] [3] Otras aplicaciones de la RMN de 195 Pt incluyen estudios cinéticos y mecanísticos o investigaciones sobre la unión de fármacos . [2]

195Propiedades magnéticas del platino

Entre los isótopos naturales del platino , el 195 Pt es el más abundante (33,8 %) y el único con un espín distinto de cero I = 1/2. [1] [2] [3] Las propiedades magnéticas del núcleo se consideran favorables; la alta abundancia natural junto con una relación giromagnética media (5,768 × 10 7  rad T −1  s −1 ) dan como resultado una buena receptividad de la señal de RMN del 195 Pt , 19 veces la del 13 C (pero todavía solo 0,0034 veces la del 1 H ). [2] [3]

La frecuencia de resonancia (relativa a un instrumento de RMN 1 H de 100 MHz) es de aproximadamente 21,4 MHz, cercana a la resonancia 13 C a 25,1 MHz. [1] [2]

Desplazamientos químicos

Los desplazamientos químicos de los núcleos de 195 Pt abarcan un rango muy amplio de más de 13000  ppm ( cf. con un rango de ~300 ppm para 13 C). [1] [2] [3] Las señales de RMN también son muy nítidas y altamente sensibles al entorno químico del platino ( estado de oxidación , identidad del ligando y fuerza de campo , número de coordinación , etc.). [1] [3] Por lo tanto, la sustitución incluso de ligandos muy similares puede dar como resultado cambios de desplazamiento del orden de cientos de ppm que se destacan en el espectro y se monitorean fácilmente. [2] [3]

El compuesto de referencia elegido típicamente para los experimentos de RMN de 195 Pt es hexacloroplatinato (IV) de sodio 1,2 M (Na 2 PtCl 6 ) en D 2 O ; este complejo de platino (IV) es el preferido debido a su disponibilidad comercial, estabilidad química, precio más bajo en relación con otros compuestos de platino y alta solubilidad que permite el registro del espectro en minutos. [2] [3] Los complejos iónicos de platino menos solubles tienen tiempos de registro del espectro de aproximadamente una hora, mientras que los complejos neutros insolubles limítrofes pueden requerir mediciones durante la noche. [3]

La alta sensibilidad del experimento significa que las contribuciones de diferentes isótopos de cloro en el compuesto de referencia u otras especies se pueden resolver a altas intensidades de campo magnético, lo que da una incertidumbre de ±5 ppm en los valores de desplazamiento informados (que, sin embargo, es insignificante en vista del rango general de 13000 ppm). [1]

Acoplamientos

Se ha informado del acoplamiento de 195 Pt a 1 H, 13 C, 31 P, 19 F o 15 N a través de uno hasta cuatro enlaces ( 1 J a 4 J ) y se estudia comúnmente para proporcionar información estructural adicional para complejos de platino. [2] [3] La abundancia de ~34% de 195 Pt (con el 66% restante de Pt natural siendo inactivo en RMN) significa que este acoplamiento aparece en los respectivos espectros de RMN de 1 H/ 31 P/ 15 N/ 13 C como picos satélites ( cf. satélites de 13 C ) que, por ejemplo, dan como resultado patrones 17:66:17 para singletes. [3]

Se ha estudiado la influencia trans en complejos de Pt II planos cuadrados de 16 e comparando la magnitud de las constantes de acoplamiento en los isómeros cis y trans . [2] [3]

Los acoplamientos homonucleares complicados que van desde 60 a 9000 Hz para 1 J ( 195 Pt– 195 Pt) son de interés en el contexto de los compuestos del grupo del platino. [3]

Referencias

  1. ^ abcdefg Appleton, Trevor G. (1 de enero de 2017), "Espectroscopia de RMN, heteronúcleos, La-Hg", en Lindon, John C.; Tranter, George E.; Koppenaal, David W. (eds.), Enciclopedia de espectroscopia y espectrometría (tercera edición) , Oxford: Academic Press, págs. 342–345, ISBN 978-0-12-803224-4, consultado el 23 de marzo de 2021
  2. ^ abcdefghijklm Still, Brett M.; Kumar, PG Anil; Aldrich-Wright, Janice R.; Price, William S. (27 de marzo de 2007). "195Pt RMN: teoría y aplicación". Chemical Society Reviews . 36 (4): 665–686. doi :10.1039/B606190G. ISSN  1460-4744. PMID  17387413.
  3. ^ abcdefghijklmn Priqueler, Julien RL; Butler, Ian S.; Rochon, Fernande D. (1 de julio de 2006). "Una descripción general de la espectroscopia de resonancia magnética nuclear de 195Pt". Applied Spectroscopy Reviews . 41 (3): 185–226. Bibcode :2006ApSRv..41..185P. doi :10.1080/05704920600620311. ISSN  0570-4928. S2CID  94037740.