El 1,2,3,4-ciclohexanetetrol (también llamado ciclohexano-1,2,3,4-tetrol , 1,2,3,4-tetrahidroxiciclohexano u orto -ciclohexanetetrol ) es un compuesto orgánico cuya molécula puede describirse como una ciclohexano con cuatro grupos hidroxilo (OH) sustituidos por átomos de hidrógeno en cuatro átomos de carbono consecutivos . Su fórmula se puede escribir C
6h
12oh
4, C
6h
8(OH)
4, o (– CH(OH) –) 4 (– CH
2–) 2 .
Existen 10 isómeros con esta misma fórmula estructural , que se encuentran entre los 43 isómeros del ciclohexanetetrol . Todos ellos son polioles , más concretamente tetroles y ciclitoles . [1] Algunos de ellos tienen funciones biológicamente importantes en algunos organismos. [2]
Hay 10 isómeros diferentes de este compuesto, [3] que difieren en la orientación de los cuatro hidroxilos con respecto al plano medio del anillo. Pueden indicarse con la letra "α" o "β" después de cada índice de carbono ("2α", "2β", "4β", etc.), para indicar el lado correspondiente del plano con respecto al 1-hidroxilo; o enumerando todos los índices "α", luego una barra diagonal "/", luego los índices "β" (o "0" si la segunda lista está vacía). [1]
Los posibles isómeros son:
La síntesis de 1,2,3,4-ciclohexanotretroles fue informada por primera vez en 1933 por Pierre Bedos y Adrien Ruyer, mediante hidrólisis de 1,2;3,4-diepoxi-ciclohexano. Separaron los productos de la reacción en dos isómeros, con puntos de fusión de 210 °C (tetrabenzoato: 146 °C) y 187 °C (tetrabenzoato: 260 °C), respectivamente, en una proporción de 1:2. [5]
En 1953, Théodore Posternak y H. Friedli obtuvieron el isómero aquiral 1,4/2,3 y mezclas racémicas de los isómeros 1,2/3,4, 1,3/2,4 y 1,2,4/3. . Mediante oxidación bioquímica, eliminaron los enantiómeros D de los tres últimos, dejando los enantiómeros L. [6]
Posternak y Reymond observaron en 1953 que el isómero 1,3/2,4 (formas D y L) no es atacado por una determinada cepa de A. suboxydans , mientras que todos los demás eran metabolizados con el consumo de 1 átomo de oxígeno (posiblemente por formación de una cetona-triol), excepto el isómero 1,2/3,4 (D y L) que consumió 2 átomos. [7]
En 1955, Posternak y Reymond estudiaron la oxidación del isómero 1,4/2,3 (dihidroconduritol) por Acetobacter suboxydans , produciendo una trihidroxicetona. También caracterizaron los isómeros quirales 1,3/2,4, 1,2,3/4 y 1,2,4/3. [8]
Los métodos que se han empleado para la preparación de 1,2,3,4-ciclohexanotetroles incluyen: reducción o hidrogenación de (1) ciclohexenotetroles, (2) trihidroxiciclohexanonas, (3) pentahidroxiciclohexanonas (inosas), (4) aromáticos hidroxilados, o (5) quinonas hidroxiladas; la (6) hidrogenólisis de dibromociclohexanotetroles; la (7) hidratación de diepoxiciclohexanos; y la hidroxilación de (8) ciclohexadienos o (9) ciclohexenodioles. [3]
En 2007, Peter Valente y otros describieron la preparación de 1,4/2,3-ciclohexanetetrol (toxocarol) aquiral a partir de 2,3-dioxabiciclo[2.2.2]oct-5-eno, un ciclohexeno con un puente de peróxido (–O –O–) reemplazando hidrógenos en los carbonos 3 y 6. La ruta anterior fue la reducción del puente de peróxido para producir 3α,6α-dihidroxi ciclohexeno, seguida de dihidroxilación del doble enlace; lo que produjo una mezcla de los isómeros 1,4/2,3 y 1,2,3,4/0. Los autores descubrieron que, invirtiendo el orden de los dos pasos, podían obtener 1,4/2,3 con un rendimiento del 80%. [9]
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