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(Trimetilsilil)metillitio

(Trimetilsilil)metillitio se clasifica como compuesto de organolitio y como compuesto de organosilicio . Tiene la fórmula empírica LiCH 2 Si(CH 3 ) 3 , a menudo abreviada LiCH 2 TMS. Cristaliza como el hexámero prismático hexagonal [LiCH 2 TMS] 6 , similar a algunos polimorfos de metil litio . [2] Se han caracterizado muchos aductos, incluido el cubano complejado con éter dietílico [Li 4 (μ 3 -CH 2 TMS) 4 (Et 2 O) 2 ] [3] y [Li 2 (μ-CH 2 TMS) 2 ( TMEDA ) 2 ]. [4]

Preparación

El (trimetilsilil)metillitio, que está disponible comercialmente como una solución de THF , generalmente se prepara mediante el tratamiento de cloruro de (trimetilsilil)metilo con butillitio : [5]

(CH 3 ) 3 SiCH 2 Cl + BuLi → (CH 3 ) 3 SiCH 2 Li + BuCl

El cloruro de (trimetilsilil)metilmagnesio suele ser funcionalmente equivalente al (trimetilsilil)metillitio. Se prepara mediante la reacción de Grignard de cloruro de (trimetilsilil) metilo. [6] [7]

Uso en metilenaciones

En un ejemplo de olefinación de Peterson , el (trimetilsilil)metillitio reacciona con aldehídos y cetonas para dar el alqueno terminal (R 1 = Me, R 2 y R 3 = H):

La olefinación de Peterson

Derivados de metales

Estructura del complejo de organoscandio con dos ligandos (trimetilsilil)metilo, (C 5 H 5 )Sc(CH 2 TMS) 2 (THF). [8] Esquema de colores: O (rojo), Sc (azul), Si (naranja).

El (trimetilsilil)metillitio se utiliza ampliamente en la química de metales de organotransición para fijar ligandos de (trimetilsilil)metilo . Estos complejos suelen producirse mediante metátesis de sales que implican cloruros metálicos . Estos compuestos suelen ser muy solubles en disolventes orgánicos no polares y gozan de estabilidad debido a su volumen estérico y resistencia a la eliminación de beta-hidruro . En este sentido, el (trimetilsilil)metilo es similar al neopentilo .

El bis(trimetilsilil)metilmagnesio se utiliza como alternativa al (trimetilsilil)metillitio. [9]

Compuestos relacionados

Referencias

  1. ^ "(Trimetilsilil) metillitio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 12 de enero de 2022 .
  2. ^ Tecle', Berhan; Maqsudur Rahman, AFM; Oliver, John P. (1986). "Estructura cristalina de rayos X del trimetilsililmetillitio". Revista de Química Organometálica . 317 (3): 267–275. doi :10.1016/0022-328X(86)80537-X.
  3. ^ Tatic, Tanja; Meindl, Kathrin; Henn, Julián; Pandey, Sushil Kumar; Stalke, Dietmar (2010). "Los primeros tetrámeros de organolitio asimétrico con bases donantes de éter simples". Comunicaciones Químicas . 46 (25): 4562–4564. doi :10.1039/c002504f. PMID  20502820.
  4. ^ Tatic, Tanja; Ott, Holger; Stalke, Dietmar (2008). "Desagregación de trimetilsililmetillitio". Revista europea de química inorgánica . 2008 (24): 3765–3768. doi :10.1002/ejic.200800610.
  5. ^ Edad, David J.; Werth, Jacob (2019). "Trimetilsililmetillitio". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi :10.1002/047084289X.rt321. ISBN 978-0471936237.
  6. ^ Brennan, David J.; Graaskamp, ​​James M.; Dunn, Beverly S.; Allcock, Harry R. (2007) [1989]. "Derivados organosilícicos de fosfacenos cíclicos y altamente poliméricos". Síntesis inorgánicas . vol. 25. págs. 60–68. doi :10.1002/9780470132562.ch15. ISBN 9780470132562.
  7. ^ Shioiri, Takayuki; Aoyama, Toyohik; Mori, Shigehiro (1990). "Trimetilsilildiazometano". Síntesis orgánicas . 68 : 1. doi : 10.15227/orgsyn.068.0001.
  8. ^ Li, Xiaofang; Nishiura, Masayoshi; Hu, Lihong; Mori, Kyouichi; Hou, Zhaomin (2009). "Copolimerización alterna y aleatoria de isopreno y etileno catalizada por alquilos de escandio catiónicos de medio sándwich". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 131 (38): 13870–13882. doi :10.1021/ja9056213. PMID  19728718.
  9. ^ Richard A. Andersen, Geoffrey Wilkinson (1979). "Bis [(trimetilsilil) metil] magnesio". Síntesis inorgánicas . vol. 19. págs. 262–265. doi :10.1002/9780470132500.ch61. ISBN 9780470132500.
  10. ^ Jerry L. Atwood; Torgny Fjeldberg; Michael F. Lappert; N. Tuyet Luong-Thi; Riz Shakir; Andrew J. Thorne (1984). "Estructuras moleculares del bis(trimetilsilil)metil-litio [(LiR), R = CH(SiMe 3 ) 2 ] en vapor (difracción de electrones en fase gaseosa: un monómero, n= 1) y en cristal (rayos X: un Polímero, n=∞)". Revista de la Sociedad Química, Comunicaciones Químicas (17): 1163–1165. doi :10.1039/C39840001163.
  11. ^ Colin Eaborn; Peter B. Hitchcock; J. David Smith; Alice C. Sullivan (1983). "Estructura cristalina del aducto de tetrahidrofurano de tris (trimetilsilil) -metil-litio, [Li (thf) 4 ] [Li {C (SiMe 3 ) 3 } 2 ], un derivado de litio". Revista de la Sociedad Química, Comunicaciones Químicas : 827–828. doi :10.1039/C39830000827.