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Hexacloroiridato de amonio (IV)

El hexacloroiridato de amonio (IV) es un compuesto inorgánico con la fórmula (NH 4 ) 2 [IrCl 6 ]. Este sólido rojo oscuro es la sal de amonio del complejo de iridio (IV) [IrCl 6 ] 2− . Es un compuesto de iridio comercialmente importante, [1] uno de los complejos de iridio (IV) más comunes. Un compuesto relacionado pero mal definido es el tetracloruro de iridio , que se ha utilizado indistintamente. [2]

Estructura y síntesis

El compuesto se ha caracterizado mediante cristalografía de rayos X. La sal cristaliza en un motivo cúbico como el del hexacloroplatinato de amonio . Los centros [IrCl 6 ] 2− adoptan una geometría molecular octaédrica . [3]

El compuesto se prepara en el laboratorio mediante la adición de cloruro de amonio a una solución acuosa de hexacloroiridato de sodio. La sal es poco soluble como la mayoría de los demás hexaclorometalatos de diamonio. [4]

Usos

Es un intermediario en el aislamiento del iridio de los minerales. La mayoría de los demás metales forman sulfuros insolubles cuando las soluciones acuosas de sus cloruros se tratan con sulfuro de hidrógeno , pero [IrCl 6 ] 2− resiste la sustitución del ligando. Al calentar bajo hidrógeno, la sal sólida se convierte en el metal: [1]

(NH 4 ) 2 [IrCl 6 ] + 2 H 2 → Ir + 6 HCl + 2 NH 3

Vinculación

La estructura electrónica del hexacloroiridato(IV) de amonio ha atraído mucha atención. Su momento magnético es menor que el calculado para un electrón. Este resultado se atribuye al acoplamiento antiferromagnético entre los centros Ir mediado por interacciones Cl---Cl. Los estudios de resonancia de espín electrónico revelan que más de la mitad de la densidad de espín reside en el cloruro, por lo que la descripción del complejo como Ir(IV) es una simplificación excesiva. [5]

Referencias

  1. ^ ab Renner, H.; Schlamp, G.; Kleinwächter, I.; Drost, E.; Lüschow, HM; Tews, P.; Panster, P.; Diehl, M.; et al. (2002). "Metales y compuestos del grupo del platino". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Wiley. doi :10.1002/14356007.a21_075. ISBN 9783527303854.
  2. ^ Thomas RB Mitchell (2001). "Cloruro de iridio (IV)". Enciclopedia E-EROS de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.ri050. ISBN 0471936235.
  3. ^ Bokii, GB; Ussikov, PI (1940). "Roentgenographische Untersuchung der Struktur des Ammonium-Chlor-Iridats (NH 4 ) 2 IrCl 6 ". Doklady Akademii Nauk SSSR . 26 : 782-784.
  4. ^ HL Grube (1963). "Hexacloroiridato de sodio (VI)". En G. Brauer (ed.). Manual de química inorgánica preparativa, 2.ª edición . Vol. 2 páginas = 1594. Nueva York, NY: Academic Press.
  5. ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . p. 1121. ISBN 978-0-08-037941-8.