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Hexacloroiridato(IV) de amonio

El hexacloroiridato de amonio (IV) es el compuesto inorgánico de fórmula (NH 4 ) 2 [IrCl 6 ]. Este sólido de color rojo oscuro es la sal de amonio del complejo de iridio(IV) [IrCl 6 ] 2− . Es un compuesto de iridio de importancia comercial [1], uno de los complejos más comunes de iridio (IV). Un compuesto relacionado pero mal definido es el tetracloruro de iridio , que a menudo se usa indistintamente. [2]

Estructura y síntesis

El compuesto ha sido caracterizado mediante cristalografía de rayos X. La sal cristaliza en un motivo cúbico como el del hexacloroplatinato de amonio . Los centros [IrCl 6 ] 2− adoptan una geometría molecular octaédrica . [3]

El compuesto se prepara en el laboratorio mediante la adición de cloruro de amonio a una solución acuosa de hexacloroiridato de sodio. La sal es poco soluble, como la mayoría de los otros hexaclorometalatos de amonio. [4]

Usos

Es un intermediario clave en el aislamiento de iridio de minerales. La mayoría de los demás metales forman sulfuros insolubles cuando soluciones acuosas de sus cloruros se tratan con sulfuro de hidrógeno , pero [IrCl 6 ] 2− resiste la sustitución de ligandos. Al calentarla bajo hidrógeno, la sal sólida se convierte en metal: [1]

(NH 4 ) 2 [IrCl 6 ] + 2 H 2 → Ir + 6 HCl + 2 NH 3

Vinculación

La estructura electrónica del hexacloroiridato (IV) de amonio ha atraído mucha atención. Su momento magnético es menor que el calculado para un electrón. Este resultado se interpreta como el resultado del acoplamiento antiferromagnético entre centros de Ir mediado por interacciones Cl-Cl. Resonancia de espín electrónico , los estudios revelan que más de la mitad de la densidad de espín reside en el cloruro, por lo que la descripción del complejo como Ir (IV) es una simplificación excesiva. [5]

Referencias

  1. ^ ab Renner, H.; Schlamp, G.; Kleinwächter, I.; Drost, E.; Lüschow, HM; Tews, P.; Panster, P.; Diehl, M.; et al. (2002). "Metales y compuestos del grupo del platino". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Wiley. doi :10.1002/14356007.a21_075. ISBN 9783527303854.
  2. ^ Thomas RB Mitchell (2001). "Cloruro de iridio (IV)". Enciclopedia E-EROS de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.ri050. ISBN 0471936235.
  3. ^ Bokii, GB; Ussikov, PI "Roentgenographische Untersuchung der Struktur des Ammonium-Chlor-Iridats (NH 4 ) 2 IrCl 6 Doklady Akademii Nauk SSSR 1940, vol. 26, p782-p784.
  4. ^ HL Grube (1963). "Hexacloroiridato (VI) de sodio". En G. Brauer (ed.). Manual de química inorgánica preparativa, 2.ª edición . vol. 2 páginas = 1594. Nueva York, Nueva York: Academic Press.
  5. ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . pag. 1121.ISBN 978-0-08-037941-8.