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α-tocoferol

El α-tocoferol ( alfa -tocoferol) es un tipo de vitamina E. Su número E es "E307". La vitamina E existe en ocho formas diferentes, cuatro tocoferoles y cuatro tocotrienoles . Todas presentan un anillo de cromano , con un grupo hidroxilo que puede donar un átomo de hidrógeno para reducir los radicales libres y una cadena lateral hidrófoba, junto con un anillo aromático situado cerca de los carbonilos en las cadenas de acilo graso de la bicapa de fosfolípidos, permite la penetración en las membranas biológicas. [2] Se encuentra principalmente en los dominios no balsa de la membrana, asociado con los ácidos grasos omega-3 y 6, para prevenir parcialmente la oxidación. [3] La forma más prevalente, el α-tocoferol, está involucrada en procesos moleculares, celulares y bioquímicos estrechamente relacionados con la homeostasis general de lipoproteínas y lípidos . En comparación con los demás, el α-tocoferol se absorbe y acumula preferentemente en los humanos.

La vitamina E se encuentra en una variedad de tejidos, es liposoluble y el cuerpo la absorbe de diversas formas. Se cree que las investigaciones en curso son "fundamentales para la manipulación de la homeostasis de la vitamina E en una variedad de enfermedades relacionadas con el estrés oxidativo en los seres humanos". [4] Una de estas enfermedades es el papel del α-tocoferol en el uso por los parásitos de la malaria para protegerse del entorno altamente oxidativo de los eritrocitos . [5] Una segunda de estas enfermedades es el papel de las propiedades antioxidantes del α-tocoferol en las enfermedades cardíacas cardiovasculares. Al prevenir la oxidación de LDL ( lipoproteína de baja densidad ), es capaz de disminuir las posibilidades de aterosclerosis y acumulación arterial. [6]

Síntesis

Para sintetizar el diastereómero ⍺ de forma selectiva, el acetato de tocol se transforma en el α-tocoferol, un compuesto natural y cinéticamente favorable, después de ser catalizado por la enzima lipasa. Esta reacción ocurre en condiciones biológicas, normalmente en el sistema digestivo. [7]

Estereoisómeros

El α-tocoferol tiene tres estereocentros , por lo que es una molécula quiral . [8] Los ocho estereoisómeros del α-tocoferol difieren en la configuración de estos estereocentros. RRR -α-tocoferol es el natural. [9] El nombre antiguo de RRR -α-tocoferol es d -α-tocoferol, pero esta denominación d/l ya no debería usarse, porque no está claro si l -α-tocoferol debería significar el enantiómero SSS o el diastereómero SRR , por razones históricas. El SRR puede denominarse 2- epi -α-tocoferol, la mezcla diastereomérica de RRR -α-tocoferol y 2- epi -α-tocoferol puede denominarse 2- ambo -α-tocoferol (antes llamado dl -α-tocoferol). La mezcla de los ocho diastereoisómeros se denomina all - rac -α-tocoferol. [10] El α-tocoferol es el diastereoisómero más activo biológicamente, y se mantiene en un nivel alto en el plasma y los tejidos de muchas especies animales diferentes. [11]

Una UI de tocoferol se define como 23 miligramos de RRR -α-tocoferol (anteriormente llamado d -α-tocoferol). 1 UI también se define como 0,9 mg de una mezcla igual de los ocho estereoisómeros, que es una mezcla racémica , acetato de todo - rac -α-tocoferol . Esta mezcla de estereoisómeros a menudo se denomina acetato de dl -α-tocoferol. [12] A partir de mayo de 2016, la unidad UI quedó obsoleta, de modo que 1 mg de "vitamina E" es 1 mg de d-alfa-tocoferol o 2 mg de dl-alfa-tocoferol. [13]


Referencias

  1. ^ Índice Merck , 11.ª edición, 9931 .
  2. ^ Burton, GW; Ingold, KU (1 de junio de 1986). "Vitamina E: aplicación de los principios de la química orgánica física a la exploración de su estructura y función". Accounts of Chemical Research . 19 (7): 194–201. doi :10.1021/ar00127a001.
  3. ^ Atkinson, Jeffrey; Harroun, Thad; Wassall, Stephen R.; Stillwell, William; Katsaras, John (mayo de 2010). "La ubicación y el comportamiento del α-tocoferol en las membranas". Molecular Nutrition & Food Research . 54 (5): 641–651. doi :10.1002/mnfr.200900439.
  4. ^ Rigotti A (2007). "Absorción, transporte y administración tisular de vitamina E". Aspectos moleculares de la medicina . 28 (5–6): 423–36. doi :10.1016/j.mam.2007.01.002. PMID  17320165.
  5. ^ Shichiri M, Ishida N, Hagihara Y, Yoshida Y, Kume A, Suzuki H (2019). "El probucol induce la generación de productos de peroxidación lipídica en eritrocitos y plasma de macacos cynomolgus machos". Revista de bioquímica clínica y nutrición . 64 (2): 129–142. doi :10.3164/jcbn.18-7. PMC 6436040 . PMID  30936625. 
  6. ^ Singh, U.; Devaraj, S.; Jialal, I. (21 de agosto de 2005). "VITAMINA E, ESTRÉS OXIDATIVO E INFLAMACIÓN". Revisión anual de nutrición . 25 (1): 151–174. doi :10.1146/annurev.nutr.24.012003.132446.
  7. ^ Mizuguchi, Eisaku; Takemoto, Masumi; Achiwa, Kazuo (enero de 1993). "Una síntesis catalizada por enzimas de α-tocoferol natural". Tetrahedron: Asymmetry . 4 (9): 1961–1964. doi :10.1016/s0957-4166(00)82239-9.
  8. ^ Jensen SK, Lauridsen C (2007). "Estereoisómeros de alfa-tocoferol". Vitaminas y Hormonas . 76 : 281–308. doi :10.1016/S0083-6729(07)76010-7. ISBN 9780123735928. Número de identificación personal  17628178.
  9. ^ Brigelius-Flohé R, Traber MG (julio de 1999). "Vitamina E: función y metabolismo". FASEB Journal . 13 (10): 1145–55. doi : 10.1096/fasebj.13.10.1145 . PMID  10385606. S2CID  7031925.
  10. ^ Nomenclatura IUPAC de tocoferoles y compuestos relacionados, de https://www.degruyter.com/document/doi/10.1351/pac198254081507/pdf
  11. ^ Jensen, Søren K.; Nørgaard, Jan V.; Lauridsen, Charlotte (marzo de 2006). "La biodisponibilidad de los estereoisómeros de α-tocoferol en ratas depende de las dosis dietéticas de acetato de α-tocoferol all-rac o RRR-α". British Journal of Nutrition . 95 (3): 477–487. doi :10.1079/bjn20051667 . Consultado el 31 de octubre de 2024 .
  12. ^ "Composición de alimentos crudos, procesados ​​y preparados. Base de datos nacional de nutrientes del USDA para referencia estándar, publicación 20" (PDF) . USDA . Febrero de 2008. Archivado desde el original (PDF) el 19 de febrero de 2012.
  13. ^ "Conversiones de unidades". Institutos Nacionales de Salud . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .