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Ácido clorosulfúrico

El ácido clorosulfúrico ( nombre IUPAC : ácido sulfuroclorídico ) es un compuesto inorgánico con la fórmula HSO3Cl . También se le conoce como ácido clorosulfónico , siendo el ácido sulfónico del cloro . Es un líquido destilable, incoloro, higroscópico y un potente lacrimógeno . Las muestras comerciales suelen ser de color marrón pálido o paja. [3]

Las sales y ésteres del ácido clorosulfúrico se conocen como clorosulfatos .

Estructura y propiedades

El ácido clorosulfúrico es una molécula tetraédrica . Su estructura fue debatida durante muchas décadas hasta que en 1941 SS Dharmatti demostró mediante susceptibilidad magnética que el cloro está directamente unido al azufre. [4] [5]

La fórmula se escribe de forma más descriptiva SO2 ( OH)Cl, pero el HSO3Cl es el más tradicional. Es un intermedio, química y conceptualmente, entre el cloruro de sulfurilo ( SO2Cl2 ) y el ácido sulfúrico (H2SO4 ) . [ 6] El compuesto rara vez se obtiene puro. Al reposar con un exceso de trióxido de azufre, se descompone en cloruros de pirosulfurilo: [ 7]

2ClSO3H + SO3H2SO4 + S2O5Cl2

Síntesis

La síntesis industrial implica la reacción del cloruro de hidrógeno con una solución de trióxido de azufre en ácido sulfúrico : [7]

HCl + SO3ClSO3H

También se puede preparar mediante el método utilizado originalmente por el descubridor del ácido, Alexander William Williamson, en 1854, [4] es decir, la cloración del ácido sulfúrico, escrito aquí con fines pedagógicos como HSO 3 (OH) frente al formato habitual H 2 SO 4 :

PCl5 + HSO3 (OH) → HSO3Cl + POCl3 + HCl

El último método es más adecuado para operaciones a escala de laboratorio.

El descubrimiento de Williamson refutó la hipótesis entonces popular de que el ácido sulfúrico es un compuesto de agua (que se suponía incorrectamente que tenía la fórmula HO) y trióxido de azufre . [8]

Aplicaciones

El ClSO 2 OH se utiliza para preparar sulfatos de alquilo , que son útiles como detergentes y como intermedios químicos:

ROH + ClSO 3 H → ROSO 3 H + HCl

Una síntesis temprana de sacarina comienza con la reacción del tolueno con ClSO 2 OH para dar los derivados de cloruro de orto y para -toluenosulfonilo:

CH3C6H5 + 2ClSO2OH → CH3C6H4SO2Cl + H2SO4 + HCl

La oxidación del isómero orto da el derivado del ácido benzoico que luego se cicla con amoníaco y se neutraliza con base para producir sacarina.

La reacción con peróxido de hidrógeno se utiliza para producir ácido peroxidisulfúrico ("ácido persulfúrico") y peroxidisulfatos . Estos se utilizan como agentes oxidantes y para iniciar la polimerización por radicales libres , por ejemplo para producir politetrafluoroetileno (teflón).

El ácido clorosulfónico se ha utilizado como agente anti- estelas en los aviones no tripulados de reconocimiento Ryan Modelo 147 , [9] y para producir cortinas de humo . [10] [11]

Seguridad

El ClSO 3 H reacciona violentamente con el agua para producir ácido sulfúrico y cloruro de hidrógeno, que se observan comúnmente como vapores que emanan del líquido:

ClSO3H + H2OH2SO4 + HCl

Se deben tomar precauciones, como una ventilación adecuada asociada con el HCl.

Ácidos halosulfúricos relacionados

Referencias

  1. ^ Perrin, D. D., ed. (1982) [1969]. Constantes de ionización de ácidos y bases inorgánicos en solución acuosa . Datos químicos de la IUPAC (2.ª ed.). Oxford: Pergamon (publicado en 1984). Entrada 32. ISBN 0-08-029214-3. Número de serie LCCN  82-16524.
  2. ^ "New Environment Inc. - Productos químicos NFPA".
  3. ^ Cremlyn, RJ (2002). Ácido clorosulfónico . Royal Society of Chemistry. ISBN 978-0-85404-498-6.
  4. ^ ab Kirk, Raymond Eller; Othmer, Donald Frederick (1964). Enciclopedia de tecnología química. Interscience Publishers.
  5. ^ Dharmatti, SS (1 de mayo de 1941). "Magnetismo y estructura molecular de compuestos de azufre". Actas de la Academia India de Ciencias - Sección A . 13 (5): 359–370. doi :10.1007/BF03049293. ISSN  0370-0089.
  6. ^ Holleman, AF; Wiberg, E. (2001). Química inorgánica . San Diego: Academic Press. págs. 549–550.
  7. ^ ab Maas, J.; Baunack, F. (2002). "Ácido clorosulfúrico". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a07_017. ISBN 3527306730.
  8. ^ "La revolución silenciosa".
  9. ^ Método y aparato para suprimir estelas de condensación (PDF) . Oficina de Patentes y Marcas de los Estados Unidos. 1970.
  10. ^ La Marina Real en guerra (DVD). Londres: Imperial War Museum . 2005.
  11. ^ Amos, Jonathan (11 de abril de 2018). "El legado nazi se encuentra en los árboles noruegos". BBC News Online . Consultado el 17 de abril de 2018 .