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Ácido arsenioso

El ácido arsenioso (o ácido arsenioso ) es un compuesto inorgánico con la fórmula H 3 AsO 3 . Se sabe que se encuentra en soluciones acuosas , pero no se ha aislado como material puro, aunque este hecho no resta importancia al As(OH) 3 . [2]

Propiedades

El ácido fosforoso existe como tautómero dihidroxi en contraste con el ácido arsénico.

El As(OH) 3 es una molécula piramidal que consta de tres grupos hidroxilo unidos al arsénico. El espectro de RMN 1H de las soluciones de ácido arsénico consiste en una única señal coherente con la alta simetría de la molécula. [3] En contraste, el ácido fosforoso nominalmente relacionado H 3 PO 3 adopta la estructura HPO(OH) 2 . El análogo estructural del ácido arsénico (P(OH) 3 ) es un componente de equilibrio muy minoritario de dichas soluciones. Los diferentes comportamientos de los compuestos As y P reflejan una tendencia por la cual los estados de oxidación altos son más estables para los miembros más ligeros de los elementos del grupo principal que sus congéneres más pesados. [4]

Un tautómero del ácido arsénico es el HAsO(OH) 2 , que se denomina ácido arsónico . No se ha aislado ni caracterizado bien.

Síntesis

La preparación de As(OH) 3 implica una hidrólisis lenta del trióxido de arsénico en agua. La adición de una base convierte el ácido arsénico en iones arsenito [AsO(OH) 2 ] , [AsO 2 (OH)] 2− y [AsO 3 ] 3− .

Reacciones

Con un primer p K a de 9,2, As(OH) 3 es un ácido débil. [4] Las reacciones atribuidas al trióxido de arsénico acuoso se deben al ácido arsénico y sus bases conjugadas.

Al igual que el trióxido de arsénico, el ácido arsénico a veces es anfótero . Por ejemplo, reacciona con los ácidos clorhídrico, bromhídrico y yodhídrico para producir tricloruro, tribromuro y triyoduro de arsénico.

As(OH) 3 + 3 HCl ⇌ AsCl 3 + 3 H 2 O
As ( OH ) 3 +3HBr⇌AsBr3 + 3H2O
As( OH ) 3 +3HI ⇌ AsI3 + 3H2O

La reacción del ácido arsenioso con yoduro de metilo produce ácido metilarsónico . Esta conversión, de importancia histórica, es la reacción de Meyer : [5]

As(OH) 3 + CH3I + NaOH ⇌ CH3AsO ( OH ) 2 + NaI + H2O

La alquilación ocurre en el arsénico y el estado de oxidación del arsénico aumenta de +3 a +5.

Toxicología

Los compuestos que contienen arsénico son altamente tóxicos y cancerígenos . La forma anhídrida del ácido arsénico, el trióxido de arsénico , se utiliza como herbicida , pesticida y rodenticida .

Referencias

  1. ^ abc Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0038". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ Munoz-Hernandez, M.-A. (1994). "Arsénico: química inorgánica". En King, RB (ed.). Enciclopedia de química inorgánica . Chichester: John Wiley & Sons.
  3. ^ Kolozsi, A.; Lakatos, A.; Galbács, G.; Madsen, A. Ø.; Larsen, E.; Gyurcsik, B. (2008). "Un estudio cristalográfico de pH-metría, UV, RMN y rayos X sobre el ácido arsenioso que reacciona con ditioeritritol" (PDF) . Química inorgánica . 47 (9): 3832–3840. doi :10.1021/ic7024439. PMID  18380458. Archivado desde el original (PDF) el 25 de abril de 2012 . Consultado el 18 de diciembre de 2011 .
  4. ^ ab Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  5. ^ G. Meyer (1883). "Ueber einige reacciones anómalas". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 13 : 1439-1443. doi :10.1002/cber.188301601316.

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