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Óxido de aluminio (I)

El óxido de aluminio (I) es un compuesto de aluminio y oxígeno con la fórmula química Al 2 O. Se puede preparar calentando el óxido estable Al 2 O 3 con silicio elemental a 1800 °C al vacío . [1]

Formación y ocurrencia

El Al2O existe comúnmente como gas, ya que el estado sólido no es estable a temperatura ambiente y solo es estable entre 1050 y 1600 °C. El óxido de aluminio (I) se forma calentando Al y Al2O3 en vacío mientras está en presencia de SiO2 y C, y solo condensando los productos. [2] La información no está comúnmente disponible sobre este compuesto; es inestable, tiene espectros complejos de alta temperatura y es difícil de detectar e identificar. En la reducción, Al2O es un componente principal de los vapores de Al2O3 . También hay 12 electrones de valencia en Al2O . [ 3 ] Las moléculas de Al2O se pueden detectar por espectrometría de masas , emisión infrarroja y absorción y emisión ultravioleta en la fase gaseosa. La molécula es lineal en equilibrio en el estado fundamental . [4] En términos de la teoría del enlace de valencia, estas moléculas pueden describirse como adoptando hibridación orbital sp2 , presentando un enlace sigma y dos enlaces pi. El estado fundamental correspondiente para los electrones de valencia es 1σ 2 1σ* 224 1π* 2 , donde los orbitales 1σ y 1σ* se cancelan, y los orbitales 1π y 1π* se cancelan parcialmente. La configuración general produce una molécula triplete divalente, con un electrón solitario enfocado en el átomo de oxígeno y el otro enfocado equitativamente entre los átomos de aluminio.

Mediciones infrarrojas

Se observan absorciones prominentes a 990,7 y 946,6 cm −1 , lo que indica la presencia de un doblete. Después de la difusión se observan absorciones a 714,8 y 700 cm −1 , lo que indica un doblete y también a 689,4 cm −1 , características de un sistema triplete con dos átomos de oxígeno equivalentes. En una matriz más concentrada, tanto los sistemas doblete como triplete se detectan a 715 cm −1 . Sin embargo, después de la difusión, el sistema triplete mejora y el sistema doble disminuye. La difusión implica que Al 2 O es una especie agregada, ya que solo aparece en matrices concentradas, lo que puede deberse a la polimerización . El triplete puede deberse a la presencia de un dímero , (Al 2 O) 2 , sin embargo esto debe verse como relativo, ya que la presión de vapor de Al 2 O es incierta. [5]

Usos

El aluminio como combustible metálico con oxidantes genera reacciones altamente exotérmicas . Cuando se añade Al2O3 a un sistema de presión, la reacción pasa de constante a acelerada y luego a inestable. Esta reacción indica que los intermediarios inestables como AlO o Al2O se condensan o no se forman, lo que impide la aceleración y la convección a través del sistema de presión. [6]

Véase también

Referencias

  1. ^ Dohmeier, C.; Loos, D.; Schnöckel, H. (1996). "Compuestos de aluminio(I) y galio(I): Síntesis, estructuras y reacciones". Angewandte Chemie International Edition . 35 (2): 129–149. doi :10.1002/anie.199601291.
  2. ^ Hoch, Michael, Johnston, Herrick, L. “Formación, estabilidad y estructura cristalina de los subóxidos de aluminio sólidos: Al 2 O y AlO”. Journal of the American Chemical Society. 76.9 (1954): 2260-2561.
  3. ^ Cai, Mingfang, Carter, Christopher C., Miller, Terry A. “Excitación de fluorescencia y espectros de emisión resueltos de Al 2 O enfriado supersónicamente”. The Journal of Chemical Physics. 95.1 (1991): 73-79.
  4. ^ Koput, Jacet, Gertych, Arthur. “Predicción ab initio de los niveles de energía potencial superficial y vibracional-rotacional del monóxido de dialuminio, Al 2 O”. Journal of Chemical Physics. 121.1 (2004): 130-135.
  5. ^ Lynch, Denis A. Jr., Zehe, Michael J., Carlson, K. Douglas. “Una nueva investigación del modo de estiramiento simétrico del Al2 aislado de la matriz). The Journal of Physical Chemistry. 78.3 (1974):236-238.
  6. ^ Malchi, JY, Yetter, RA, Foley, TJ, Son, SF “El efecto del Al 2 O 3 añadido en el comportamiento de propagación de una termita a nanoescala de Al/CuO”. Ciencia y tecnología de la combustión. 180 (2008):1278-1294.